|
|
Využití organokatalýzy na přípravu biologicky aktivních sloučenin
Šimek, Michal ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Kočovský, Pavel (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá využitím organokatalýzy v asymetrické allylové substituci Morita-Baylis-Hillmanových karbonátů deriváty anilinu vedoucí k enantiomerně obohaceným allylovým aminům. První část práce je zaměřena na optimalizaci podmínek organokatalytické reakce MBH- karbonátů se sekundárními aminy s cílem o dosažení maximální efektivity a stereoselektivity reakce. Ve druhé části práce jsou připravené enantiomerně obohacené allylové aminy využity v syntéze alkyliden β-laktamových cyklů, které slouží jako klíčové intermediáty v totální syntéze ezetimibu. Tato syntéza je v diplomové práci úspěšně dokončena.
|
|
|
Enantioselektivní reakce katalyzované chiralními heterocyklickými sloučeninami
Vlašaná, Klára ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent) ; Sedlák, Miloš (oponent)
Chirální bypiridin-N,N'-dioxidy, patřící do skupiny silných Lewisových bází, jsou využívány jako katalyzátory enantioselektivních reakcí jako např. allylace, otevírání epoxidů nebo konjugovaná adice, ve kterých vyvolávají vysokou asymetrickou indukci. Připravené bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidy (R,Rax,R)-1, (R,Sax,R)-1, (Rax,R)-2 a (Sax,R)-2 katalyzovaly enantioselektivní allylaci α,β-nenasycených aldehydů a dienalů allyltrichlorsilanem s vysokou katalytickou aktivitou i asymetrickou indukcí (až 96 % pro α,β- nenasycené aldehydy;1 až 98 % pro dienaly) (Schéma 1). Klíčovou roli zde hrály jak volba rozpouštědla jakožto reakčního média,2,3 tak substituce v α-poloze aldehydů. Katalytická aktivita (R,Rax,R)-1 a (R,Sax,R)-1 byla testována také při asymetrickém otevírání meso-epoxidů pomocí tetrachlorsilanu, kdy enantioselektivita dosahovala hodnoty až 69 % (Schéma 2). N N O O O O 1 N N O O O 2 Schéma 1 SiCl3 R OH R H O -78 / -40 řC, 1-22 h ∗ + kat. 1, 2 (1 mol%) až 98 % ee R = R'CH=CH- = R'CH=C(Me)- = R'CH=CH-CH=CH- = R'CH=CH-CH=C(Me)- Schéma 2 1) Vlašaná, K.; Hrdina, R.; Valterová, I.; Kotora, M. Eur. J. Org. Chem. 2010, 7040. 2) Kadlčíková A., Hrdina R., Valterová I., Kotora M.: Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1279. 3) Hrdina, R.; Opekar, F.; Roithová, J.; Kotora, M. Chem. Commun. 2009, 2314. 4)...
|
|
| |
|
| |
|
|
Preparation of organocatalysts derived from monosaccharides
Nekvinda, Jan ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Trnka, Tomáš (oponent)
This bachelor thesis is focused on the synthesis of organocatalysts derived from monosaccharides, in particular D-glucose and D-glucosamine, with various protecting groups. Synthesis of various thiourea catalysts and the attempt to prepare new squaramide catalysts is described. ABSTRAKT Tato bakalářská práce je zaměřena na syntézu organokatalyzátorů odvozených od monosacharidů, zejména z D-glukózy a D-glukosaminu, s různými chránícími skupinami. Dále je popsána syntéza různých thiomočovinových katalyzátorů a pokus o přípravu katalyzátoru obsahující derivát kyseliny čtvercové.
|
|
| |
|
|
Příprava nových typů organických katalyzátorů na bázi thiomočoviny obsahující sacharidový skelet
Řehůřková, Tereza ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
3 ABSTRAKT V této diplomové práci jsme se zabývali přípravou bifunkčních thiomočovinových katalyzátorů obsahujících sacharidový skelet. Zaměřili jsme se na katalyzátory s modifikací na primární hydroxylové skupině sacharidové jednotky. V první části práce byla vyvinuta efektivní syntéza dříve publikovaného thiomočovinového katalyzátoru obsahující 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glukopyranosu a cyklohexan-(1R,2R)-diamin. V druhé části byly připraveny nové thiomočovinové katalyzátory modifikované na sacharidové jednotce. Zaměřili jsme se na deriváty 2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glukopyranosy s perfluoroalkylovými řetězci na primární hydroxylové skupině. Byly prozkoumány různé metody přípravy perfluoralkylovaných derivátů, které byly následně použity pro přípravu glykosyl isothiokyanátů. Ty adiční reakcí s cyklohexan-(1R,2R)-diaminem nebo 3,5- bis(trifluormethyl)anilinem poskytly nové perfluoralkylované thiomočovinové katalyzátory.
|
|
|
Asymetrická organokatalytická syntéza organických sloučenin z α,β-nenasycených aldehydů
Kamlar, Martin ; Trnka, Tomáš (oponent) ; Veselý, Jan (vedoucí práce)
Vzhledem k rychle se rozvíjející oblasti organické chemie, která se zabývá zavedením fluoru do organických molekul, je tato diplomová práce zaměřena na využití organokatalýzy sekundárními aminy k přípravě enantiomerně čistých látek obsahujících ve své struktuře atom fluoru. Příprava těchto látek je realizována prostřednictvím nukleofilní adice na α,β- nenasycené aldehydy použitím vhodného nuklefilního činidla, obsahující atom fluoru, 1- (fluornitromethylsulfonyl)benzenu za vzniku příslušného 1,4-aduktu.
|
|
| |
|
|
Enantioselektivní syntéza fluorovaných organických sloučeniny za využití iminiové a enaminové katalýzy
Hejnová, Monika ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
Tato diplomová práce je zaměřena na studium využití organokatalytického konceptu na přípravu enantiomerně čistých, popř. vysoce obohacených, fluorovaných organických sloučenin ze snadno dostupných výchozích látek. Pozornost byla věnována organokatalytickým reakcím α,β-nenasycených aldehydů za využití principů enaminové a iminiové aktivace. První část práce je věnována studiu enantioselektivní cyklizační reakce hydrazonu (24) s cyklohex-2-enonem (25). Druhá část práce je věnována enantioselektivní nukleofilní adiční reakci diethyl-2-fluormalonátu (31a) na α,β-nenasycené aldehydy (30) za katalýzy komerčně dostupnými sekundárními aminy.
|
host ::
RSS.