|
Aminofosfinové kyseliny
Kruliš, Tomáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Byly připraveny bis(fosfinové) kyseliny, a to: kyselina 1-hydroxy-ethan-1,1-bis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L1 a kyselina methylenbis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L2 . Obě látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie, hmotnostní spektroskopie a elementární analýzy. Byly studovány acidobazické a komplexotvorné vlastností obou ligandů pomocí potenciometrických titrací. Podrobněji byly zkoumány prostřednictvím UV/VIS spektroskopie komplexní částice ligandů s ionty Cu2+ v roztoku. Klíčová slova: Organofosforová syntéza, bisfosfinové kyseliny, koordinační vlastnosti
|
|
Makrocyklické komplexy lanthanoidů s fosfonátovými a fosfinátovými pendantními rameny
Procházková, Soňa ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Cígler, Petr (oponent) ; Řezanka, Pavel (oponent)
Zobrazovací metody se v dnešní medicíně staly nedílnou součástí diagnostických i terapeutických postupů. Pro zlepšení finálního obrazu se často využívají kontrastní látky založené na komplexech kovů - v nukleární medicíně s radioizotopy, při MRI hlavně s ionty gadolinitými. Tyto komplexy musí vykazovat vysokou kinetickou i termodynamickou stabilitu a zároveň jejich příprava nesmí být časově náročná. Jedním z vhodných typů ligandů pro tvorbu stabilních komplexů je ligand H4DOTA a od něj odvozené sloučeniny. Tato práce se zaměřuje na fosfonátové a fosfinátové deriváty ligandu H4DOTA. Studované látky lze rozdělit na ligandy obsahují pouze methylfosfinát/fosfonát (H4DO3APH, H5DO3APOH) a ligandy s druhým koordinačním centrem (H6DO3APIDA, H5DO3APPIN, H4DO3APAM, H8DO3APBP a H7DOTAMBP). Práce zkoumá možnosti ovlivnění způsobu a rychlosti komplexace za různých podmínek. Abychom se přiblížili podmínkám přípravy radiokomplexů, byla provedena kinetická měření nejen v nadbytku iontů kovu, ale i v nadbytku ligandu. Cílem bylo porovnat výsledky obou typů měření, které se ukázaly často velmi rozdílné. Byl navržen mechanismus vzniku různého typu meziproduktů vznikajících v průběhu komplexace. Rychlost komplexace dále ovlivňoval typ pendantního ramene na makrocyklu. Přidání kyselé skupiny jako dalšího slabě...
|
|
Complexes of macrocyclic ligands with phosphonate and phosphinate penant arms for molecular imaging
Pazderová, Lucia ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Pinkas, Jiří (oponent) ; Polášek, Miloslav (oponent)
Ve snaze zvýšit termodynamickou stabilitu a kinetickou inertnost komplexů bylo připraveno pět nových azamakrobicyklických ligandů odvozených od TACN, cyklenu a cyklamu. Pro zachování rychlé komplexace byla na ligandy navázána fosfinátová nebo fosfonátová pendantní ramena. Vzhledem ke vzrůstajícímu významu cílené diagnostiky a terapie byl syntetizován také nepřemostěný cyklamový derivát s fosfináto-bis(fosfonátovým) ramenem (H5TE1PBP) určený pro navázání na kostní tkáň. Ligandy byly studovány s ohledem na jejich aplikaci. Přemostěné ligandy odvozené od TACN (H2bpbtacn) a cyklenu (H4bpbcen) vykazují vysokou bazicitu makrocyklu (logK1 = 12,25 a 12,70). Termodynamická stabilita komplexu H2bpbtacn s Cu(II) iontem je o více než deset řádů nižší než u ligandu NOTA. Konstanty stability komplexů H4bpbcen s ionty Cu(II) a Zn(II) jsou srovnatelné s konstantami uvedenými pro DOTA. Stabilita jeho komplexů s ionty Ln(III) je o 7-10 řádů nižší ve srovnání s komplexy DOTA. U obou ligandů je nižší termodynamická stabilita komplexů přičítána vysoké rigidnosti ligandu. Přemostěné cyklamové deriváty s fosfonátými (H4TE2P), bis(fosfinátovými) (H4TE2bpin) nebo fosfinátovými (H2TE2PH) rameny se vyznačují vysokou stabilitou komplexů Cu(II) (logK = 23,97, 20,21 a 21,28) a vysokou kinetickou inertností (t1/2 = 120 h, 11 h a...
|
|
Fosfonátové a fosfinátové deriváty dipicolylaminu
Hlinová, Veronika
V rámci této práce byl připraven fosfonátový a dva fosfinátové deriváty dipicolylaminu. Byly stanoveny protonizační konstanty připravených ligandů prostřednictvím potencio- metrických a NMR titrací. Koordinační chování látek bylo studováno kombinací potenciometrie a spektrofotometrie v UV-VIS oblasti. Jejich prostřednictvím byly vypočteny konstanty stability s vybranými ionty přechodných kovů - Cu2+ , Ni2+ a Zn2+ a ionty kovů alkalických zemin - Ca2+ , Mg2+ . Byly připraveny monokrystaly látek, což umožnilo studium jejich acidobazického a komplexotvorného chování v pevné fázi.
|
|
Komplexy polydentátních ligandů
Sedláčková, Simona ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Kotek, Jan (oponent)
Polydentátní ligandy jsou látky využitelné v mnoha odvětvích zejména díky jejich schopnosti tvořit komplexy. V této práci byly studovány acidobazické a koordinační vlastnosti polydentátních ligandů ze skupiny polyaminopolyfosfonátů DTPMP a HMDTMP. Ke stanovení disociačních konstant ligandů a konstant stability komplexů s biologicky relevantními ionty Cu2+ , Zn2+ , Ni2+ , Mg2+ , Ca2+ , Co2+ , K+ a Na+ bylo využito potenciometrických titrací. Ke stanovení pKa na atomech dusíku vyskytujících se mimo potenciometricky měřitelnou oblast bylo využito titrací 31 P-NMR. Bylo stanoveno sedm pKa pro ligand HMDTMP a devět pro DTPMP. Konstanty stability ukazují, že ligand HMDTMP tvoří méně stabilní komplexy než ligand DTPMP.
|
|
Fosfonátové a fosfinátové deriváty dipicolylaminu
Hlinová, Veronika
V rámci této práce byl připraven fosfonátový a dva fosfinátové deriváty dipicolylaminu. Byly stanoveny protonizační konstanty připravených ligandů prostřednictvím potencio- metrických a NMR titrací. Koordinační chování látek bylo studováno kombinací potenciometrie a spektrofotometrie v UV-VIS oblasti. Jejich prostřednictvím byly vypočteny konstanty stability s vybranými ionty přechodných kovů - Cu2+ , Ni2+ a Zn2+ a ionty kovů alkalických zemin - Ca2+ , Mg2+ . Byly připraveny monokrystaly látek, což umožnilo studium jejich acidobazického a komplexotvorného chování v pevné fázi.
|
| |
|
Fosfonátové a fosfinátové deriváty dipicolylaminu
Hlinová, Veronika ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
V rámci této práce byl připraven fosfonátový a dva fosfinátové deriváty dipicolylaminu. Byly stanoveny protonizační konstanty připravených ligandů prostřednictvím potencio- metrických a NMR titrací. Koordinační chování látek bylo studováno kombinací potenciometrie a spektrofotometrie v UV-VIS oblasti. Jejich prostřednictvím byly vypočteny konstanty stability s vybranými ionty přechodných kovů - Cu2+ , Ni2+ a Zn2+ a ionty kovů alkalických zemin - Ca2+ , Mg2+ . Byly připraveny monokrystaly látek, což umožnilo studium jejich acidobazického a komplexotvorného chování v pevné fázi.
|
|
Dipicolylamin modifikovaný bis(fosfinátovou) skupinou
Jaroš, Adam ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Matulková, Irena (oponent)
Pomocí Mannichovy reakce byl připraven aminofosfinátový ligand DPABPin. Potenciometrickými a NMR titracemi byly studovány jeho acidobazické vlastnosti a byly určeny protonizační konstanty a konstanty stability komplexů ligandu s Cu2+ , Zn2+ a Ni2+ . Dále byly izolovány krystaly koordinačních sloučenin ligandu s Cu2+ a Ni2+ a pomocí RTG strukturní analýzy bylo určeno geometrické uspořádání molekul v okolí centrálního iontu.
|
|
Aminofosfinové kyseliny
Kruliš, Tomáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
Byly připraveny bis(fosfinové) kyseliny, a to: kyselina 1-hydroxy-ethan-1,1-bis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L1 a kyselina methylenbis[N,N- bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová]; H6L2 . Obě látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie, hmotnostní spektroskopie a elementární analýzy. Byly studovány acidobazické a komplexotvorné vlastností obou ligandů pomocí potenciometrických titrací. Podrobněji byly zkoumány prostřednictvím UV/VIS spektroskopie komplexní částice ligandů s ionty Cu2+ v roztoku. Klíčová slova: Organofosforová syntéza, bisfosfinové kyseliny, koordinační vlastnosti
|