|
| |
|
| |
|
|
Design a syntéza selektivních chelatantů dvojmocného manganu
Míka, Luděk ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Tauchman, Jiří (oponent)
Název: Design a syntéza selektivních chelatantů dvojmocného manganu Řešitel: Luděk Míka Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Školitel: doc. RNDr. Jan Kotek, Ph.D. E-mail školitele: modrej@natur.cuni.cz Abstrakt:Abstrakt:Abstrakt:Abstrakt: Cílem této bakalářské práce byla příprava nových makrobicyklických ligandů odvozených od ethylenem přemostěného cyklamu, potenciálně vhodných pro komplexaci Mn2+ . U těchto komplexů se předpokládá jejich použití jako kontrastní látky v tomografii magnetickou rezonancí. Bylo nasyntetizovány celkem 3 ligandy. U syntetizovaných ligandů byla studována jejich schopnost komplexovat manganatý ion ve vodném a nevodném prostředí pomocí hmotnostní spektrometrie. Dále byly pomocí cyklické voltametrie studovány elektrochemické vlastnosti komplexů Mn2+ s běžnými chelatujícími ligandy a jedním nasyntetizovaným ligandem. Klíčová slova:Klíčová slova:Klíčová slova:Klíčová slova: cross-bridged cyklam, fosfonát, fosfinát, pendantní skupina, mangan
|
|
|
Fosfinoferrocenové amidy s glycinovou pendantní skupinou
Tauchman, Jiří
Reakcí 1′-(difenylfosfino)-1-ferrocenekarboxylové kyseliny (Hdpf) s H2NCH2CO2CR3 v přítomnosti peptidových činidel (EDC/HOBt) byly získány nové glycinové fosfinoferrocenové amidy Ph2PfcCONHCH2CO2CR3 (fc = ferrocene-1,1′-diyl; R = H (2) a Me (3*)). Sloučenina 2 byla převedena v odpovídající fosfin oxid (5*) a sulfid (6*), N-acyl glycin Ph2PfcCONHCH2CO2H (7), a bis-amid Ph2PfcCONHCH2CONH2 (8*). Sloučeniny 2 and 8 reagovaly s [PdCl2(cod)] (cod = η2 :η2 -cyklookta-1,5-dien), zatímco 7 reagovala s Na2[PdCl4] za vzniku příslušných bis-fosfinových komplexů trans-[PdCl2(L-κP)2] (9: L = 2; 10: L = 7, 11: L = 8). Navíc, štěpení chloridových můstků reakcí [{Pd(μ-Cl)(LNC )}2] (LNC = 2-[(dimethylamino-κN)methyl]phenyl-κC1 ) (12) s 2 poskytlo komplex [(LNC )Pd(Cl)(2-κP)] (13*), který byl dále podroben reakci s AgClO4 nebo KOt-Bu za vzniku příslušných bis- chelátových komplexů [(LNC )Pd(2-κ2 O,P)]ClO4 (14*) a [(LNC )Pd(L-κ2 N,P)] (15*; L = 2 s deprotonovanou NH skupinou). Všechny sloučeniny byly charakterizovány spektroskopickými metodami (multijadernou NMR, MS, and IR) a elementární analýzou; hvězdička indikuje, že byla stanovena krystalová struktura. Fosfin 7 v kombinaci s octanem palladnatým prokázal svou vysokou katalytickou aktivitu v Suzukiho-Miyaurově spojovací reakci aryl bromidů s fenylboronovou kyselinou v...
|
|
| |
|
|
Phosphinoferrocene conjugates of selected amino acids
Tauchman, Jiří ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Růžička, Aleš (oponent) ; Dvořák, Dalimil (oponent)
Série chirálních amidů byla připravena reakcí 1'-(difenylfosfino)ferrocene-1-karboxylové kyseliny nebo jejích planárně chirálních 1,2-izomerů s methylestery aminokyselin v přítomnosti činidel používaných v peptidové syntéze. Získané fosfinoamidy byly testovány jako ligandy v mědí katalyzované enantioselektivní konjugované adici diethylzinku na chalkony a v enantioselektivních allylových substitučních reakcí (alkylace, aminace a etherifikace) 1,3-difenylallyl acetátu s odpovídajícími nukleofily. Katalytické testy zahrnovaly optimalizaci reakčních parametrů jako je např. volba rozpouštědla, reakční teploty, báze a poměr ligandu a kovu. Donory odvozené od Hdpf prokázaly lepší katalytické vlastnosti v obou reakcích než jejich planárně chirální analoga. Rovněž bylo připraveno a strukturně charakterizováno několik modelových komplexů s těmito ligandy za účelem vysvětlení katalytických výsledků a objasnění vlivu struktury ligandu. Reakcemi (η6 -aren)ruthenatých prekurzorů a příslušného Hdpf-glycinového konjugátu byly dále připraveny tři série achirálních komplexů: neutrální komplexy typu [(aren)RuCl2(Hdpf-Gly(R)-κP)] (aren = benzen, p-cymen, hexamethylbenzen; R = OMe, NH2, OH) a také příslušné mono- a dikationtové komplexy připravené substitucí chloro ligadů acetonitrilem. Tyto nabité částice byly...
|
|
|
Design a syntéza selektivních chelatantů dvojmocného manganu
Míka, Luděk ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Tauchman, Jiří (oponent)
Název: Design a syntéza selektivních chelatantů dvojmocného manganu Řešitel: Luděk Míka Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Školitel: doc. RNDr. Jan Kotek, Ph.D. E-mail školitele: modrej@natur.cuni.cz Abstrakt:Abstrakt:Abstrakt:Abstrakt: Cílem této bakalářské práce byla příprava nových makrobicyklických ligandů odvozených od ethylenem přemostěného cyklamu, potenciálně vhodných pro komplexaci Mn2+ . U těchto komplexů se předpokládá jejich použití jako kontrastní látky v tomografii magnetickou rezonancí. Bylo nasyntetizovány celkem 3 ligandy. U syntetizovaných ligandů byla studována jejich schopnost komplexovat manganatý ion ve vodném a nevodném prostředí pomocí hmotnostní spektrometrie. Dále byly pomocí cyklické voltametrie studovány elektrochemické vlastnosti komplexů Mn2+ s běžnými chelatujícími ligandy a jedním nasyntetizovaným ligandem. Klíčová slova:Klíčová slova:Klíčová slova:Klíčová slova: cross-bridged cyklam, fosfonát, fosfinát, pendantní skupina, mangan
|
|
|
Fosfinoferrocenové amidy s glycinovou pendantní skupinou
Tauchman, Jiří
Reakcí 1′-(difenylfosfino)-1-ferrocenekarboxylové kyseliny (Hdpf) s H2NCH2CO2CR3 v přítomnosti peptidových činidel (EDC/HOBt) byly získány nové glycinové fosfinoferrocenové amidy Ph2PfcCONHCH2CO2CR3 (fc = ferrocene-1,1′-diyl; R = H (2) a Me (3*)). Sloučenina 2 byla převedena v odpovídající fosfin oxid (5*) a sulfid (6*), N-acyl glycin Ph2PfcCONHCH2CO2H (7), a bis-amid Ph2PfcCONHCH2CONH2 (8*). Sloučeniny 2 and 8 reagovaly s [PdCl2(cod)] (cod = η2 :η2 -cyklookta-1,5-dien), zatímco 7 reagovala s Na2[PdCl4] za vzniku příslušných bis-fosfinových komplexů trans-[PdCl2(L-κP)2] (9: L = 2; 10: L = 7, 11: L = 8). Navíc, štěpení chloridových můstků reakcí [{Pd(μ-Cl)(LNC )}2] (LNC = 2-[(dimethylamino-κN)methyl]phenyl-κC1 ) (12) s 2 poskytlo komplex [(LNC )Pd(Cl)(2-κP)] (13*), který byl dále podroben reakci s AgClO4 nebo KOt-Bu za vzniku příslušných bis- chelátových komplexů [(LNC )Pd(2-κ2 O,P)]ClO4 (14*) a [(LNC )Pd(L-κ2 N,P)] (15*; L = 2 s deprotonovanou NH skupinou). Všechny sloučeniny byly charakterizovány spektroskopickými metodami (multijadernou NMR, MS, and IR) a elementární analýzou; hvězdička indikuje, že byla stanovena krystalová struktura. Fosfin 7 v kombinaci s octanem palladnatým prokázal svou vysokou katalytickou aktivitu v Suzukiho-Miyaurově spojovací reakci aryl bromidů s fenylboronovou kyselinou v...
|
|
| |
host ::
RSS.