|
|
Vývoj nových metod pro přípravu sloučenin s pyridinovým kruhem
Frejka, David ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Machara, Aleš (oponent)
This diploma thesis presents a new set of reactions in the field of catalytic C-C bond activations in substrates containing strained rings and their subsequent functionalization in reactions with the triple bond of alkynes resulting in a rapid and straightforward synthesis of regioselectively substituted polyaromatic derivatives. Within this work, the first procedure allowing for selective activation of C-C bond in unsymmetrically substituted systems (1-azabiphenylenes) with respect to the strained ring and their reactions with substituted alkynes following the pathway of cyclotrimerization has been developed. The site of the insertion of the alkynes can be varied employing some catalytic systems based on iridium and rhodium complexes (scheme 1). This method enables easy, straightforward and effective synthesis of benzoquinoline derivatives, which are often used in many fields of chemistry. Scheme 1 Regioselective C-C bond activation in 1-azabiphenylenes Keywords: C-C bond activation, 1-azabiphenylene, cyclotrimerization, insertion
|
|
| |
|
| |
|
|
Příprava derivátů 3-fenylpentanové a 3-fenylpent-2-enové kyseliny
Fatka, David ; Machara, Aleš (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá přípravou intermediátů analgetika tapentadolu. Zvolená syntetická strategie vyžaduje přípravu vhodných derivátů 3-fenylpentanové a 3-fenylpent-2-enové kyseliny, jejichž syntéza tvoří těžiště této práce. V první části práce je řešena příprava 1-[(3-benzyloxy)fenyl]propan-1-onu, který je potřebným meziproduktem při přípravě v názvu uvedených sloučenin. Na tomto ketonu byly následně studovány adice na karbonylovou skupinu. Druhá část práce se zaměřuje na jednu z těchto adičních reakcí, Reformatského reakci, a zabývá se její optimalizací. Na závěr byly hledány vhodné dehydratace Reformatského aduktů - terciárních alkoholů benzylového typu. Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)
|
|
| |
|
|
pi-Conjugated oligomers comprising helically chiral units
Houska, Václav ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Machara, Aleš (oponent)
V rámci diplomové práce byl výzkum zaměřen na syntézu velkých rigidních makrocyklů obsahujících helikální jednotky. Dřívější syntetické přístupy studované v naší skupině (využívající zejména metathesi alkenů a alkynů) selhaly a bylo proto zapotřebí hledat robustnější syntetickou cestu. Postupná konstrukce acyklického trimeru za použití cross- couplingových reakcí se zdála být vhodným postupem eliminujícím nechtěnou oligomerizaci, jež byla pozorována u syntéz využívajících metathesi. Pro uzavření makrocyklu se jevilo použití intramolekulární McMurryho reakce nebo metathese alkenů jako vhodné řešení. V rámci této práce byla vyvinuta optimalizovaná syntéza solubilizovaného dibenzo[5]helicenu a jeho derivátů, které měly sloužit jako stavební bloky zamýšleného acyklického trimeru. Jak Heckova, tak Suzukiho-Miyaurova reakce vedly ke směsím obsahujím žádaný trimer, ovšem pouze Suzukiho-Miyaurova reakce poskytla uspokojivé výsledky. Rozpustnost připravených směsí však byla velice nízká, což znemožňovalo izolaci čistých produktů a další syntetický postup. V případě divinyltrimeru se podařilo provést finální metathesi. Vzniklá směs byla analyzována pomocí hmotnostní spektrometrie, která prokázala preferovaný vznik žádaného makrocyklu. Navzdory uvedeným problémům ponechávají dosažené výsledky prostor pro...
|
|
|
Synthesis and properties of complex π-electron systems with helical chirality
Houska, Václav ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Machara, Aleš (oponent)
Planární rigidní makrocykly jsou známy už dlouhou dobu a jsou dnes rutinně připravovány. Neplanární 3D struktury však stále zůstávají syntetickou výzvou. Cílem této práce bylo vyvinout syntetický přístup k rigidním makrocyklům obsahujícím dibenzo[5]helicen nebo jeho deriváty jako strukturní jednotky a využít při tom metathesi alkenů a alkynů. Úvod se zaměřuje na rozličné metody syntézy rigidních makrocyklů, na metathesi alkynů a je zde také krátce diskutována syntéza helicenů. V první části kapitoly Výsledky a diskuse je popsána syntéza 3,16-dichlordibenzo[5]helicenu a jeho derivátů. Druhá část se zabývá syntézou makrocyklů z takto připravených dibenzohelicenů. Experimentální část detailně popisuje provedené experimenty a uvádí charakterizaci nově připravených látek.
|
|
|
Cykloadice 3-(deoxyribos-1-yl)propynoátu s alkyny
Kulhavá, Lucie ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Machara, Aleš (oponent)
V této práci jsem se zabývala přípravou Dewarových benzenů obsahující deoxyribosidouvou skupinu. Syntéza těchto látek vycházela z ethynylace halogenosy za vzniku anomerní směsi odpovídajících ethynyldeoxyribos, následována silylací a rozdělením na jednotlivé anomery. Po odstranění silylové skupiny byly získané izomerně čisté ethynyldeoxyribosy převedeny na odpovídající propynoáty, které sloužily jako klíčové látky pro přípravu Dewarových benzenů. Reakce propynoátů s tetramethycyklobutadienový komplexem chloridu hlinitého byly připraveny kýžené Dewarovy benzeny nesoucí deoxyribosidovou skupinu. Na závěr byl studován přesmyk připravených Dewarových benzenů na odpovídající 1-aryldeoxyribosy za termických a fotochemických podmínek. Klíčová slova: cykloadice, areny, Dewarův benzen
|
|
| |
|
| |
host ::
RSS.