|
|
Catalytic Cycloaddition Reactions of Tribenzocyclyne
Jacko, Jaroslav ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Hlavním cílem bakalářského projektu bylo prozkoumat reaktivitu tribenzocyklynu, triangulární molekuly, při reakcích s antiaromatickými bifenyleny a jejich heteroanalogy. Podstata těchto reakcí tkví v C-C aktivacích pnuté vazby bifenylenu komplexy prvků 9. skupiny za konvenčního nebo mikrovlnného ohřevu, a následní migrační inzerci přítomného alkynu, která po několika následných krocích vede ke vytvoření substituovaného aromatického cyklu. Uvedená metodika umožňovala relativně jednoduché provedení experimentů s minimem reakčních kroků. Na základě zjištění o reaktivitě tribenzocyklynu je možné v budoucnosti dále určovat směřování výzkumu v oblasti cyklických hexa-orto-fenylénů. Klíčové slova: katalýza, cykloadice, tribenzocyklyn, štěpení C-C vazby
|
|
| |
|
| |
|
|
Koordinační vlastnosti ethylfosfonového derivátu TACN
Poláková, Zuzana ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
SOUHRN Byla provedena syntéza monoesteru fosfonátového derivátu triazacyklononanu NOTPOEt . Následně byly stanoveny jeho protonizační konstanty pomocí potenciometrických titrací. Stanoveny byly také konstanty stability komplexů ligandu NOTPOEt s ionty kovů: Cu(II), Zn(II), Ni(II) a Ga(III). Komplexace Ga(III) a Cu(II) iontů byla sledována pomocí NMR a UV-VIS spektroskopie. Práce byla zaměřena na popis a charakteristiku esterifikovaného ligandu NOTPOEt a na jeho možnost využití v biomedicínských aplikacích.
|
|
|
Polar ligands derived from a phosphinoferrocene hydrazide
Vašíček, Tomáš ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Shrnutí Název práce: Polární ligandy odvozené od fosfinoferocenového hydrazidu Autor: Tomáš Vašíček Instituce: Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze, katedra anorganické chemie Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. Tato práce popisuje syntézy tří nových ligandů odvozených od fosfinoferrocenového hydrazidu, viz. 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karbohydrazidu. Za účelem přípravy těchto látek s nejvyšším výtěžkem a čistotou, byly reakční podmínky optimalizovány změnami reakčních časů a teplot. Nově připravené sloučeniny nesoucí prodloužené polární skupiny byly charakterizovány NMR spektroskopií, hmotnostní spektrometrií, infračervenou spektroskopií a elementární analýzou. Pomocí rentgenové difrakční analýzy byla určena molekulová struktura 1'-(difenylfosfino)-1-{[2-(aminokarbonyl)hydrazino]- karbonyl}ferrocenu. Klíčová slova: Ferrocen, Fosfiny, Hydrazidy
|
|
|
Polar ferrocene amidophosphines for catalytic applications
Schulz, Jiří ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Růžička, Aleš (oponent) ; Čermák, Jan (oponent)
4 Abstrakt Hydroxyamid Ph2PfcC(O)NHCH2CH2OH 1, publikovaný již dříve, a nově syntetizované ligandy Ph2PfcC(O)NHCH3−n(CH2OH)n (3: n = 2; 4: n = 3) poskytly reakcí s dimérními prekurzory [(η6 -arén)Ru(µ-Cl)Cl]2 (arén = C6H6, p-cymén, C6Me6) sérii strukturně příbuzných ruthenatých komplexů typu [(η6 -arén)RuCl2(L-κP)] 6-8 (L = 1, 3 a 4). Katalytické testování připravených komplexů v redoxní isomerizaci allylových alkoholů ukázalo, že komplex [(η6 -p-cymén)RuCl2(1-κP)] 6b je nejaktivnějším z celé série. Struktura fotolytického rozkladného produktu [(µ-Cl)3{Ru(η6 -C6Me6)}2][FeCl4] 9 komplexu [(η6 -C6Me6)RuCl2(2-κP)] (2 = Ph2PfcC(O)N(CH2CH2OH)2) byla stanovena pomocí rentgenostrukturní analýzy. In vitro testování bis-fosfinových komplexů [MII Cl2(1-κP)2] (M = trans-Pd (10), cis-Pt (11) and trans-Pt (12)), volného ligandu a jeho chalkogenidů Ph2P(O)fcC(O)NH(CH2)2OH (13) a Ph2P(S)fcC(O)NH(CH2)2OH (14) ukázalo průměrnou cytotoxicitu studovaných komplexů vůči nádorovým buňkám lidského karcinomu vaječníků. Reakcí triol-amidu FcC(O)NHC(CH2OH)3 15 s dekavanadičnanem (Bu4N)2[H3V10O28] byl získán hybridní hexavanadičnan (Bu4N)2[{FcC(O)NHC(CH2O)3}2V6O13] 16 nesoucí redoxně aktivní ferrocenylové substituenty. Připravená látka byla charakterizována prostřednictvím fyzikálně-chemických metod včetně rentgenostrukturní analýzy,...
|
|
|
Syntéza fosfinových kyselin
Kruliš, Tomáš ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Byly připraveny fosfinové kyseliny: kyselina N,N-bis(karboxymethyl)aminomethyl fosfinová a kyselina karboxyethylfosfinová, jež byly dále použity k syntéze bisfosfinových kyselin, a to: kyseliny 1-hydroxy-ethan-1,1-bis[N,N-bis(karboxymethyl)aminomethyl fosfinové] a kyseliny 1-hydroxy-ethan-1,1-bis(karboxyethyl)fosfinové. Všechny látky byly charakterizovány pomocí NMR spektroskopie a hmotnostní spektroskopie. Kyselina N,N-bis(karboxymethyl)aminomethylfosfinová byla syntetizována reakcí Mannichovského typu. Kyselina karboxyethylfosfinová byla připravena alkylací bis(trimethylsilyloxy)fosfinu. Obě bisfosfinové kyseliny byly připraveny reakcí silylesterů fosfinových kyselin s chloridem kyseliny octové. Látky byly připraveny v dobrém a středním výtěžku. Klíčová slova: Organofosforová syntéza, fosfinové kyseliny, bisfosfinové kyseliny
|
|
|
Polární ferrocenové amidofosfiny
Schulz, Jiří
v českém jazyce Polarní ferrocenové amidofosfiny Polární amidofosfiny 1-(difenylfosfanyl)-1-[N-(2-hydroxyetyl)karbamoyl]ferrocen (4) a (5) 1-(difenylfosfanyl)-1-[N,N-bis(2-hydroxyetyl)karbamoyl]ferrocen nesoucí hydro- xyetylová pendantní ramena byly získány přímou amidací výchozí 1-(difenylfosfanyl)-1- ferrocenkarboxylové kyseliny (Hdpf) či nepřímo prostřednictvím pentafluorofenylového esteru (3). Oba ligandy reagují s [PdCl2(cod)] (cod = 2 :2 -cyklokta-1,5-dien) za vzniku odpovídajících bisfosfinových komplexů trans-[PdCl2L2] (6, L = 4; 7, L = 5). Připravené komplexy byly získány následnou krystalizací (ethanol, chloroform) v podobě různých solvátomorfů. Identita nově syntetizovaných látek byla potvrzena pomocí spektrálních metod a rentgenostrukturní analýzy. Volné ligandy i solvatované komplexy (62EtOH, 66CHCl3, 72EtOH a 74CHCl3) asociují v krystalickém stavu prostřednictvím vodíkových můstků za vzniku složitých uspořádání, jejichž povaha se mění od izolovaných řetězců po komplikované trojrozměrné sítě v závislosti na struktuře ligandů (jedno, či dvě 2-hydroxyetylová ramena), jejich počtu diskrétní molekule (volný ligand, nebo molekuly komplexů) a rovněž se solvatujícím rozpouštědlem. Komplexy 6 a 7 byly katalyticky testovány v modelové Suzukiho-Miyaurově reakci aryl-bromidů s...
|
|
|
Bis(fosfináty)
Křečková, Pavlína ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Schulz, Jiří (oponent)
Název: Bis(fosfináty) Řešitel: Pavlína Křečková Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Školitel: RNDr. Vojtěch Kubíček, Ph.D. E-mail školitele: kubicek@natur.cuni.cz Abstrakt Byly připraveny čtyři geminální bis(fosfinové) kyseliny, které byly plně chara- kterizovány pomocí TLC, NMR, MS a EA. Připravené bis(fosfinové) kyseliny byly získány ve vysokých výtěžcích (cca 55 %). Stálost těchto sloučenin byla testována ve zvolených vodných rozpouštědlech pokrývajících celou škálu pH. Z provedených experimentů je patrné, že připravené sloučeniny nejsou neomezeně stálé. Sorpční experimenty ukázaly, že se bis(fosfinové) kyseliny zanedbatelně sorbují na hydroxyapatit, který je používán jako model kostní tkáně. Klíčová slova: geminální, bis(fosfinát), sorpce, rozklad.
|
|
| |
host ::
RSS.