|
|
Polycyklotrimerizace alkynů s vnitřními ethynylovými skupinami
Sokol, Jiří ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Balcar, Hynek (oponent)
Byla prostudována možnost přípravy vysokomolekulárních produktů metodou polycyklotrimerizace alifatických a aromatických diynů obsahujících (i) dvě vnitřní ethynylové skupiny nebo (ii) jednu vnitřní a jednu koncovou ethynylovou skupiny za katalýzy Co2(CO)8. Bylo prokázáno, že příprava takovýchto produktů je možná. Polycyklotrimerizace alifatických diynů s krátkou spojkou (CH2)2 mezi ethynylovými skupinami a polycyklotrimerizace aromatických diynů vedly k polycyklotrimerním sítím obsahujícím tri-, tetra-, penta- a hexasubstituované benzenové segmenty. V případě polycyklotrimerů připravených z alifatických monomerů nebyl prokázán jejich mikroporézní charakter. V případě produktů připravených z aromatických monomerů byl mikroporézní charakter zaznamenán a v některých případech bylo u polycyklotrimerů dosaženo i vysokých hodnot specifických povrchů a to až SBET = 499 m2 /g. Desorpční izotermy dusíku na mikroporézních polycyklotrimerech vykazovaly výraznou neuzavřenou hysterezi, která naznačuje, že pronikání dusíku do polymerů bylo doprovázeno tvorbou dočasných pórů nebo zpřístupňováním obtížně dostupných pórů v polymeru.
|
|
|
Příprava a vlastnosti stavebních bloků speciálních polymerů
Šichová, Kristýna ; Svoboda, Jan (vedoucí práce) ; Sedláček, Jan (oponent)
Tato diplomová práce obsahuje výsledky získané řešením dvou dílčích projektů: a) Příprava monomerů z obnovitelných surovin pomocí metathesí a následných tandemových hydrogenací katalyzovaných rutheniovými katalyzátory - projekt řešený během zahraniční Erasmus stáže na Université de Rennes 1 ve Francii; b) Příprava a vlastnosti ,-bis(tpy)kvaterthiofenových oligomerů s iontovými bočními skupinami - oligomonomerů pro polyelektrolytové konjugované dynamery - projekt řešený na KFMCH PřF UK v Praze. Projekt a): Byly optimalizovány homometathese 1,2-epoxyhex-5-enu (but-3-enyloxiranu) a jeho kometathese s methylakrylátem a akrylonitrilem katalyzované rutheniovými katalyzátory a jejich provedení v tandemu s následnou hydrogenací metathesních produktů plynným vodíkem. Byly prostudovány vlivy typu katalyzátoru (Grubbs, Hoveyda, Zhan) a jeho koncentrace a způsobu dávkování, reakční teploty, rozpouštědla a koncentrací reaktantů a aditiv. Reakce byly monitorovány metodami GC a GC-MS a jejich produkty charakterizovány metodou NMR. Methyl 6,7-epoxyheptanoát (methyl 5-oxiranylpentanoát) získaný tandemovou kometathesí a hydrogenací methylakrylátu a 1,2-epoxyhex-5-enu byl nukleofilním otevřením oxiranového cyklu kvantitativně transformován na methyl estery substituovaných heptanových kyselin: 6,7-dihydroxy- (vodou,...
|
|
|
Study of adsorption efficiency of diosmectite and charcoal on selected model compounds causing acute intoxication in the Czech Republic
Mináriková, Michaela ; Martínková, Markéta (vedoucí práce) ; Sedláček, Jan (oponent)
První krok při léčbě akutních intoxikaci je založen především na metodě vhodné pro odstranění toxických látek z organismu. Princip této metody spočívá ve vazbě škodlivé látky na povrch vhodného adsorpčního materiálu. Cílem této studie bylo srovnání adsorpčních schopností dvou adsorpčních materiálů, diosmectitu a aktivního uhlí, pro vybrané modelové sloučeniny, které jsou nejčastějšími původci akutních otrav v České republice. Bylo vybráno jedenáct modelových sloučenin: kyselina acetylsalicylová, α-amanitín, amlodipin, digoxin, fenobarbital, ibuprofen, imipramin, karbamazepin, oxazepam, promethazin a teofylin. Z testovaných sloučenin byl na diosmectit nejúčinněji sorbovaný promethazin. Jeho adsorpce na diosmectit (0,191 ± 0,035 mg promethazinu / mg diosmectitu) byla signifikantně vyšší než byla jeho adsorpce na aktivní uhlí. Amlodipin, imipramin a karbamazepin byly absorbovány stejně účinně na diosmectit i na aktivní uhlí. Následně byl zkoumán vliv teploty a pH prostředí na účinnost adsorpce těchto adsorbentů. Použité pH prostředí simulovaly fyziologické podmínky v různých částech gastrointestinálního traktu. Bylo překvapivé, že hodnota pH prostředí významně neovlivňuje adsorpci modelových sloučenin na použité adsorbenty. Použitím různých metod jako jsou adsorpce dusíku, rentgenová difrakční a...
|
|
|
Study of molecular weight and configurational stability of substituted polyacetylenes
Trhlíková, Olga ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Netopilík, Miloš (oponent) ; Žigon, Majda (oponent)
2 ABSTRAKT Byla studována katalytická aktivita komplexů [Rh(cykloolefin)(acac)] (cykloolefin = norborna-2,5-dien, cyklookta-1,5-dien a cyclooktatetraen) při polymerizaci monosubstituovaných acetylenů cílená na přípravu stereoregulárních cis-transoid polyacetylenů. Při polymerizacích arylacetylenů provedených v rozpouštědlech s různou koordinační schopností vykazovaly všechny studované komplexy vysokou aktivitu. Volbou rozpouštědla a cykloolefinového ligandu katalyzátoru bylo možné ovlivňovat molekulovou hmotnost polymerů. Počáteční fáze iniciace probíhala jako přenos protonu z koordinované molekuly monomeru na acac ligand za uvolňování acetylacetonu a koordinace -C≡CR ligandu k částici Rh(cycloolefin). S použitím těchto katalyzátorů byly připraveny cis-transoid poly(fenylacetylen) a poly[(2,4-difluorfenyl)acetylen]y s požadovanou molekulovou hmotností. Tyto polymery byly studovány s ohledem na stabilitu při dlouhodobém stárnutí v roztoku nebo v pevné fázi, při kterém byly vystaveny působení atmosféry a rozptýleného denního světla. Během stárnutí polymerů v roztoku docházelo ke dvěma propojeným dějům, a to k cis-trans izomerizaci dvojných vazeb na hlavním polymerním řetězci a k oxidativní degradaci. Stárnutí polymerů bylo doprovázeno též tvorbou příslušných cyklotrimerů. Množství vznikajících cyklotrimerů...
|
|
|
Palladiové katalyzátory deponované na nových silikátových materiálech
Křečková, Pavlína ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Sedláček, Jan (oponent)
Název: Palladiové katalyzátory deponované na nových silikátových materiálech Řešitel: Pavlína Křečková Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze Školitel: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. E-mail školitele: stepnic@natur.cuni.cz Konzultant: prof. Ing. Jiří Čejka, DrSc. E-mail konzultanta: jiri.cejka@jh-inst.cas.cz Abstrakt Klíčová slova: palladium; deponované katalyzátory; silikátové nosiče; katalytické C-C spojovací reakce; syntéza. Tato práce se zabývá přípravou palladiového katalyzátoru deponovaného na dvourozměrném hlinitokřemičitanu ITQ-2 modifikovaného organickými donorovými skupinami, konkrétně ≡SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NEt2. Připravený katalyzátor byl testován v Heckově reakci brombenzenu s n-butyl-akrylátem za vzniku n-butyl-cinnamátu. Přitom byl zkoumám vliv teploty, rozpouštědla, báze a přítomnosti hydrátové vody na průběh katalyzovaného děje. Práce se zabývá i možností recyklace katalyzátoru a vzhledem k jeho povaze i množstvím vyluhovaného palladia do reakční směsi. V práci jsou popsány rozdíly v morfologii mezi připraveným a recyklovaným katalyzátorem.
|
|
|
Přirozená retence vody v krajině versus výstavba retenčních nádrží
SEDLÁČEK, Jan
Tato práce se zabývá přirozenou retencí vody v krajině. Jsou zde popsány základní principy chování vody v půdě, srovnání zadržení vody v jednotlivých jednotkách krajinného krytu a vlivy člověka na retenci vody včetně cílených protipovodňových opatření a změn land-use. V praktické části je představen experiment, který má za cíl srovnat retenční potenciál změn využití krajiny v povodí vodního díla Orlík s retenční kapacitou samotné nádrže. Součástí práce je i GIS analýza, která měla za cíl zjistit rozlohu jednotlivých jednotek land-use v povodí Orlíku.
|
|
|
Vlakem do Dvora - Přestupní terminál ve Dvoře Králové nad Labem
Černá, Tereza ; Sedláček, Jan (oponent) ; Ponešová, Barbora (vedoucí práce)
Při navrhování jsem vycházela z přístupů jednotlivých dopravních a pěších provozů směřujících na parcelu. Při analýze pěší dostupnosti vyšlo najevo, že k parcele lze dojít téměř ze všech směrů, tudíž orientace terminálu není jednoznačně předurčená. Ve spojitosti s různorodou okolní zástavbou, která při dnešním stavu nenabízí žádnou atraktivní okolní scénu, jsem se rozhodla obrátit orientaci směrem do středu a vytvořit tak dvůr, který bude propojovat jednotlivé dopravní provozy, umožňovat přístup ze všech koutů parcely a zároveň vytvářet centrální prostor pro návštěvníky terminálu.
|
|
|
Vlakem do Dvora - Přestupní terminál ve Dvoře Králové nad Labem
Vinklárková, Eliška ; Sedláček, Jan (oponent) ; Foretník, Jan (vedoucí práce)
Hlavním cílem návrhu bylo nevytvořit integrací dopravy z této parcely bariéru pro obyvatele ani pro turisty a ponechat ji co možná nejvíce chodcům. Pohyb chodců a vozidel by se neměl křížit. Nové koleje jsou proto přisunuty ke stávající vlečce. Pohyb autobusů by se měl odehrávat bezprostředně u rušné místní komunikace. Budova terminálu je na parcele umístěna do centra dění a je spojovacím článkem mezi autobusovou, vlakovou, automobilovou dopravou a chodci. Díky zvolenému dopravnímu řešení je parcela oproštěna od dopravních bariér a vzniká zde volná rozptylová plocha pro pěší. Zároveň dopravní řešení neznemožňuje volný průchod parcelou obyvatelům z jihu. Umístění rozptylové plochy přirozeně navádí návštěvníka i obyvatele města na oblast jejich zájmu – odklon od průmyslové části města.
|
|
|
Deponované palladiové katalyzátory pro tvorbu vazeb C-C
Semler, Miloslav ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Sedláček, Jan (oponent)
Pro C-C spojovací reakce se ve většině případů používají katalyzátory na bázi palladia. Tato práce popisuje přípravu několika takových katalyzátorů, deponovaných na křemičitanových nosičích typu SBA-15 a na běžném silikagelu, jejichž povrch byl modifikován zakotvením organických řetězců s aminovými skupinami. V práci je dále diskutována aktivita připravených katalyzátorů v reakcích organocíničitých sloučenin a organických halogenidů (Stilleho reakce) a vliv reakčních podmínek na průběh této reakce.
|
|
| |
host ::
RSS.