Original title: Kinetika koordinační polymerace 1-olefinů katalyzované diiminovými komplexy niklu
Translated title: Kinetics of the Coordination Polymerization of -olefins Catalyzed by Nickel Diimine Complexes
Authors: Peleška, Jan ; Kratochvíla, Jan (referee) ; Pinkas,, Jiří (referee) ; Petrůj, Jaroslav (referee) ; Cihlář, Jaroslav (advisor)
Document type: Doctoral theses
Year: 2012
Language: cze
Publisher: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická
Abstract: [cze] [eng]
Předkládaná disertační práce je zaměřena na studium kinetiky koordinační polymerace propenu a hex-1-enu iniciované komplexem [N,N‘-bis(2-t-butylfenyl)-1,8-naftalendiyl-1,4-diazabuta-1,3-dien]nikldibromidem aktivovaným jednoduchými organohlinitými sloučeninami a na vlastnosti výsledných produktů. V prvních třech částech je proveden výběr vhodných aktivátorů pro modelové polymerace. Pozornost je věnována reprodukovatelnosti jak polymerací, tak analytických metod. Část čtvrtá se věnuje kinetice polymerace propenu s cílem nalézt nejvhodnější podmínky polymerace, zejména teplotu a dobu polymerace. Čtvrtá část práce se zabývá také vlastnostmi získaných produktů. Pátá a šestá část se zabývá kinetikou polymerací hex-1-enu vedených při různých molárních poměrech aktivátor/iniciátor a při různých koncentracích katalytického prekursoru s cílem stanovení kinetických řádů polyreakce vzhledem ke koncentraci katalyzátoru a kokatalyzátoru. V poslední části byl pomocí UV-vis spektroskopie studován detailně mechanismus aktivace diiminových komplexů niklu v přítomnosti i nepřítomnosti monomeru a na základě získaných výsledků byla navržena nová, strukturní interpretace UV-vis spekter. This Ph.D. thesis is focused on kinetic study of propene and hex-1-ene coordination polymerizations initiated by complex [(2-tBuC6H4)N=C(1,8-naphtalenediyl)C=N(2-tBuC6H4)]NiBr2 activated by simple organoaluminium compounds and on product properties. In first three parts proper activators are chosen in model polymerizations. The attention is paid to the reproducibility of polymerizations and analytical methods. The fourth part is focused on propene polymerization kinetics with the aim to define optimal reaction conditions, especially polymerization temperature and time. The four part concerns also properties of polymers. The fifth and sixth parts deal with hex-1-ene polymerization kinetics conducted at various activator/initiator molar ratios and various catalytic precursor concentrations, to find out kinetic orders with respect to catalyst and cocatalyst concentration. Last part is oriented on detail mechanistic investigation of nickel diimine complexes activation process. Results of measurements in presence or absence of monomer enabled to propose new interpretation of UV-vis spectra based on concrete structures of absorbing species.
Keywords: cocatalyst; Coordination polymerization; dilatometry; kinetics; nickel diimine complex; UV-vis spectrometry; diiminový komplex niklu; dilatometrie; kinetika; kokatalyzátor; Koordinační polymerace; UV-vis spektrofotometrie

Institution: Brno University of Technology (web)
Document availability information: Fulltext is available in the Brno University of Technology Digital Library.
Original record: http://hdl.handle.net/11012/17312

Permalink: http://www.nusl.cz/ntk/nusl-553250


The record appears in these collections:
Universities and colleges > Public universities > Brno University of Technology
Academic theses (ETDs) > Doctoral theses