Original title:
Využití kvantitativní elektronové paramagnetické rezonance (EPR) a komerčně dostupných EPR standardů při studiu elektrochemické oxidace substituovaných tetrathiafulvalenů.
Translated title:
Application of Quantitative Electron Paramagnetic Resonance (EPR) and Commercially Available EPR Standards for Electrochemical Study of the Subsituted Tetrathiafulvalene Oxidation.
Authors:
Habániková, Shannelle Diana ; Tarábek, Ján (advisor) ; Mazúr, Milan (referee) Document type: Master’s theses
Year:
2019
Language:
eng Abstract:
[eng][cze] Tetrathiafulvalene derivatives are remarkable molecules, with various application, reported relatively recently. The radical cation of these compounds has very inter- esting optical, electronic, electrocatalytic superconducting and magnetic properties that have been intensively studied recently. Quantitative in-situ EPR voltammetric spectroelectrochemistry studies of 2-(2-hydroxyethylsulfanyl)-3-(benzylsulfanyl)-6,7- bis(octadecylsulphanyl)tetrathiafulvalene (TTF-Der3) have been carried out with the aim to confirm the oxidation sites, follow-up reactions (after the first electron transfer), and electrochemical behaviour. The diffusion process was confirmed by the depen- dence of current on the square root of the scan rate. It was claimed that the ratio of the number of generated radicals to transferred charge (electrons) for two representative TTF derivatives was determined to 5.5:500 for and 7:500 for TTF, indicating the follow- up reactions. Experiments were performed using the commercially available EPR standards, calibrated for this method (experimental setup). The latter was validated by quantitative EPR with standard 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl radical concentration (1·10−4 mol dm−3). For the ratios the confidence interval was reported for the first time for TTF-Der3 it was...(česky) Deriváty tetrathiafulvalenu jsou pozoruhodné molekuly, objevené a zkoumané poměrně nedávno. Radikál kationt těchto sloučenin má optické, elektronické, elektrokatalyt- ické, supravodivé a magnetické vlastnosti, kvůli kterým je v poslední době inten- zivně studován. Kvantitativní in-situ EPR voltametrické spektroelektrochemické studie 2- (2-hydroxyethylsulfanyl) -3- (benzylsulfanyl) -6,7-bis (oktadecylsulfanyl) tetrathiafulvalenu (TTF-Der3) byly provedeny, aby potvrdily pozici oxidačních míst, následných reakcí (po přenosu elektronu) a elektrochemického chování. Byl potvrzen difúzní proces závislostí proudu na druhé odmocnině rychlosti skenu. Dále bylo potvrzeno, že poměr počtu generovaných radikálů k přenesenému náboji (elektronům) pro dva reprezentativní TTF deriváty byl stanoven na 5,5:500 pro TTF-Der3 a 7:500 pro TTF. To poukazuje na následné reakce s vyšší tendenci pro TTF-Der3. Experimenty byly provedeny pomocí komerčně dostupného standardu Manganu pro EPR, kali- brovaném pro tuto metodu (experimentální uspořádaní). Posledně jmenovaná byla validována pomocí kvantitativní EPR s použitím standardu (radikálu): 4-hydroxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidín-1-oxyl s koncentrací 1·10−4 mol dm−3. Pro poměr počtu částic byl také poprvé uveden experimentálně stanovený interval...
Keywords:
Charge transfer complexex; Cyclic voltammetry; Quantitative EPR (ESR) spectroelectrochemistry; Tetrathiafulvalene; Cyklická voltametrie; Komplex přenosu náboje; Kvantitativní EPR (ESR) spektroelektrochemie; Tetrathiafulvalene
Institution: Charles University Faculties (theses)
(web)
Document availability information: Available in the Charles University Digital Repository. Original record: http://hdl.handle.net/20.500.11956/106480