Original title: Konjugované porézní polymery odvozené od diethynylarenů řetězovou polymerizací a polycyklotrimerizací
Translated title: Conjugated porous polymers derived from diethynylarenes by chain-growth polymerization and polycyclotrimerization
Authors: Slováková, Eva ; Sedláček, Jan (advisor) ; Merna, Jan (referee) ; Červený, Libor (referee)
Document type: Doctoral theses
Year: 2015
Language: cze
Abstract: [cze] [eng]
3 ABSTRAKT Byla popsána příprava nového typu rigidních konjugovaných polymerních sítí s vysokým obsahem permanentních mikropórů a mesopórů vykazujících vysoké specifické povrchy, a to až 1469 m2/g. Sítě byly připraveny řetězovou koordinační homopolymerizací katalyzovanou inzertními katalyzátory na bázi komplexů rhodia, která byla nově aplikována na bifunkční acetylenické monomery typu diethynylarenů (1,4-diethynylbenzen, 1,3-diethynylbenzen a 4,4'-diethynylbifenyl). Kovalentní strukturu sítí tvoří substituované polyacetylenové řetězce vzájemně hustě propojené arylenovými spojkami. W a Mo metathesní katalyzátory se ukázaly jako neúčinné pro přípravu těchto sítí. Bylo prokázáno, že průměr mesopórů (až 22 nm) a jejich zastoupení v sítích je možno zvyšovat zvýšením polymerizační teploty a prodloužením doby polymerizace. Byl navržen mechanismus popisující tvorbu mesopórů vzájemným propojováním drobných částic mikroporézního polymeru. S použitím emulzní polymerizační techniky byly připraveny texturně hierarchizované polyacetylenové sítě obsahující otevřené vzájemně propojené makropóry s průměrem až 4,8 μm, jejichž stěny vykazovaly mikro/mesoporézní texturu. Bylo prokázáno, že rozsah síťování polyacetylenových sítí různé textury lze zvýšit postpolymerizačně termicky indukovanou reakcí volných ethynylových skupin... 4 ABSTRACT The synthesis has been described yielding a new type of rigid conjugated polymer networks which possess a high content of permanent micropores and macropores and exhibit high surface areas up to 1469 m2/g. The networks have been prepared via chain-growth coordination polymerization catalysed with insertion catalysts based on Rh complexes. This polymerization has been newly applied to bifunctional acetylenic monomers of diethynylarene type (1,4-diethynylbenzene, 1,3-diethynylbenzene and 4,4'-diethynylbiphenyl). The covalent structure of the networks consists of the polyacetylene main chains densely connected by arylene struts. The W and Mo metathesis catalysts have been revealed as inefficient for the synthesis of these networks. The increase in the polymerization temperature and time has been shown to affect positively the content and the diameter (up to 22 nm) of the mesopores in the networks. A mechanism has been proposed that explains the mesopores formation as a result of mutual knitting of small particles of the microporous polymer. The application of emulsion polymerization technique allowed to prepare texturally hierarchical polyacetylene networks possessing interconnected open macropores (diameter up to 4,8 μm) the walls of which exhibited micro/mesoporous texture. It was demonstrated...
Keywords: acetylenes; adsorption isotherm; akynes; BET; chain-growth polymerization; conjugated polymers; coordination polymerization; cunjugated microporous polymers; cyclotrimerization; diethynylbenzene; diethynylbiphenyl; gas adsorption; hierarchical polymer texture; HIPE emulsion; hyper-branched polymers; hysteresis; macropores; mesopores; micropores; Microporous organic polymers; polyacetylenes; polycyclotrimers; polymer networks; polymer texture; rhodium complexes; specific area; acetyleny; adsorpce plynů; adsorpční izoterma; alkyny; BET; cyklotrimerizace; diethynylbenzen; diethynylbifenyl; hierarchizovaná textura polymerů; HIPE emulze; hystereze; intenzivně větvené polymery; konjugované mikroporézní polymery; konjugované polymery; koordinační polymerizace; makropóry; mesopóry; Mikroporézní organické polymery; mikropóry; polyacetyleny; polycyklotrimery; polymerní sítě; rhodiové komplexy; specifický povrch; textura polymerů; řetězová polymerizace

Institution: Charles University Faculties (theses) (web)
Document availability information: Available in the Charles University Digital Repository.
Original record: http://hdl.handle.net/20.500.11956/80395

Permalink: http://www.nusl.cz/ntk/nusl-350048


The record appears in these collections:
Universities and colleges > Public universities > Charles University > Charles University Faculties (theses)
Academic theses (ETDs) > Doctoral theses