Original title: Vývoj a syntéza nových katalyzátorů na bázi bipyridinů.
Translated title: The synthesis and development of new catalyst with the bipyridine scaffold.
Authors: Kadlčíková, Aneta ; Kotora, Martin (advisor) ; Starý, Ivo (referee) ; Veselý, Jan (referee)
Document type: Doctoral theses
Year: 2011
Language: cze
Abstract: [cze] [eng]
1 Abstrakt Chirální N,N'-dioxidy mají široké využití jako katalyzátory enantioselektivních reakcí. Vyvinula jsem jednoduchou a efektivní metodu pro přípravu nových nesymetricky substituovaných axiálně chirálních bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidů, která je založena na smíšené [2+2+2]-cyklotrimerizaci tetraynu s benzonitrilem a (R)- tetrahydrofurankarbonitrilem, katalyzovaná pomocí CpCo(CO)2 za podmínek mikrovlnného záření (schéma 1)1,2 . Nejprve byly tyto chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory v enantioselektivních allylacích různě substituovaných aromatických, alifatických a α,β- nenasycených aldehydů. Příslušné homoallylalkoholy byly získány s enantioselektivitou až 99% ee. Dva z těchto homoallylalkoholů byly využity jako stavební bloky v syntéze přírodních látek. Jedním z příkladů je (S)-(-)-Goniothalamin (schéma 2)3 . Poté byly chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory enantioslektivního otevírání meso-epoxidů za použití tetrachlorosilanu. Vzniklé halohydriny byly izolovány s průměrnými enantioslektivitami do 64% ee (schéma 3)4 . N N OSchéma 1 + N N O O O CpCo(CO)2 MCPBA O NC NC SiCl3 kat. (1-5mol%) O O (S)-(-)-Goniothalamin, 97% ee Ph R OH až 99% ee Schéma 2 R R R = fenyl, alkyl O OHClSiCl4 až 64% ee R H O R= Ar, alkyl, ArCH=CH, alkyl-CH=CH Ph H Schéma 3 kat. O kat. (1-5mol%) R R 1.... 1 Abstract Chiral N,N'-dioxides serve as very useful catalysts in various enantioselective reactions. I developed a simple and efficient method for preparation of new unsymmetrically substituted axially chiral bis(tetrahydroisoquinolines)-N,N'-dioxides, based on "one-pot" [2+2+2]-cyclotrimerization of a tetrayne with benzonitrile and (R)-tetrahydrofurancarbonitrile catalyzed by CpCo(CO)2 under microwave irradiation (scheme 1)1,2 . First, the prepared chiral N,N'-dioxides were used as catalysts in highly enantioselective allylations of variously substituted aromatic, aliphatic and α,β-unsaturated aldehydes. The corresponding homoallylalcohols were obtained with ee up to 99%. Two obtained chiral homoallylalcohols prepared by allylation were used as a building-blocks for synthesis of some natural products such as (S)-(-)-Goniothalamin (scheme 2)3 . Second, the chiral N,N'-dioxides were also used for the epoxide ring opening of various meso-epoxides with tetrachlorosilane giving rise to chlorohydrines in moderate enantioselectivities (up to 64% ee) (scheme 3)4 . N N OScheme 1 + N N O O O CpCo(CO)2 MCPBA O NC NC SiCl3 Cat. (1-5mol%) O O (S)-(-)-Goniothalamin, 97% ee Ph R OH up to 99% ee Scheme 2 R R R = phenyl, alkyl O OHClSiCl4 up to 64% ee R H O R= Ar, alkyl, ArCH=CH, alkyl-CH=CH Ph H Scheme 3 Cat. O Cat....

Institution: Charles University Faculties (theses) (web)
Document availability information: Available in the Charles University Digital Repository.
Original record: http://hdl.handle.net/20.500.11956/47771

Permalink: http://www.nusl.cz/ntk/nusl-312057


The record appears in these collections:
Universities and colleges > Public universities > Charles University > Charles University Faculties (theses)
Academic theses (ETDs) > Doctoral theses