|
Některé nové přístupy k charakterizaci uhlíkových pastových elektrod
Mikysek, T. ; Švancara, I. ; Ludvík, Jiří ; Vytřas, K. ; Kalcher, K.
Carbon paste electrodes (CPEs) have several substantial advantages: their surface is easily renewable and it is possible to modify the electrode material in the bulk in order to prepare a specific sensor. The properties of the electrodes depend strongly on the used materials, that means on the carbon powder as well as on the oily binder, and on their proportions. Therefore the characterization of every type of such electrodes is very significant. We have found that the graph of the dependence of electrode resistance on the percentual composition manifests itself as two crossing lines. For the explanation of this dependence, a model based on the tight packing of spheres was suggested, formulated, tested and discussed. The other possibility how to characterize the electrodes is detailed interpretation of cyclic voltammetry of a reversible redox system. Both methods are compatible and enable to explain also problems with storage and ageing of electrodes.
|
|
Intramolekulární elektronová interakce dvou typů dikarbonylových slouočenin a jejich derivátů – elektrochemická a kvantově chemická studie
Ludvík, Jiří ; Celik, H. ; Jirkovský, Jaromír ; Zuman, P.
V rámci studia molekul se dvěma redox centry byly studovány dva izomérní mnooximy odvozené od aryl alkyl-1,2-diketonu. Zatímco 1-fenyl-2-oxo-1-oximinopropan se v kyselém prostředí redukuje mechanismem typickým pro oximy, tedy čtyřmi elektrony na aminoketon, který pak v druhém kroku ztrácí reduktivně aminoskupinu, jeho izomér 1-fenyl-1-oxo-2-oximinopropan se redukuje na dále neredukovatelný 1-hydroxy-2-aminoolefin (enol forma), což je analogické redukci benzilu. Zde je zvláště překvapivé, že nesymetrická molekula se redukuje mechanismem typickým pro molekuly symetrické. Na základě elektrochemických dat a jejich korelace s kvantovými výpočty se podařilo důvod tohoto jevu vysvětlit.
|
| |
| |
| |
| |
|
Šestičlenné dusíkaté heterocykly - aromaticita a elektronová delokalizace
Ludvík, Jiří ; Fábry, Jan
O vysokém stupni aromaticity u pyridinu není pochyb. Podobně i heterocykly se dvěma dusíkovými atomy, které nejsou vedle sebe, mají aromatický chrakter- Jiné je to ale u látek obsahujících skupinu >C=N-N=C< (aziny). tyto patří formálně také mezi konjugované molekuly, kde se střídají jednoduché a dvojné varby, jejich elektronová delokalizace (resp. aromaticita) je však nižší a nebyla detailně zkoumána.
|
| |
|
Stanovení herbicidu dinosebu na amalgamových a uhlíkových elektrodách
Fischer, J. ; Barek, J. ; Pecková, K. ; Zima, J. ; Kücükkolbasi, S. ; Ersöz, M. ; Kara, H. ; Josypčuk, Bohdan ; Navrátil, Tomáš
Dinoseb, systematicky 2-(1-methylpropyl)-4,6-dinitro-fenol, je fenolický, běžně používaný herbicid a insekticid. Dinoseb má ve své struktuře dvě snadno redukovatelné nitroskupiny na aromatickém jádře a také hydroxy skupinu, kterou je možné elektrochemicky oxidovat. Pro stanovení ve vodě byla použita diferenční pulzní voltammetry. Redukce nitroskupin byla také využita k voltametrickému stanovení na visící rtuťové kapkové elektrodě (HMDE), rtuťové filmové elektrodě (MFE) a modifikované uhlíkové pastové elektrodě (MCPE), uhlíková pastová elektroda (CPE) a meniskem modifikované stříbrná amalgámová elektroda (m-AgSAE).
|
|
Speciace olova v půdním roztoku pomocí anodické rozpouštěcí voltametrie a techniky ditúzního gradientu
Dytrtová, J. ; Šestáková, Ivana ; Jakl, M. ; Tlustoš, P.
Půdní roztok získaný od penízku modravého (Thlaspi caerulescens Presl) pěstovaného na dvou různých typech půd (kambizemi a fluvizemi) byl jakožto biologická matrice podroben speciaci olova dvěma odlišnými metodami lišícími se fyzikálně-chemickými přístupy; anodickou rozpouštěcí voltametrií (ASV) a technikou difúze na tenké vrstvě (DGT). Pomocí ASV byl stanoven obsah volných iontů olova (Pb2+; Píšťany (0,80+-0,10) ng L-1, Příbram (1,10+-0,20) ng L-1) a pomocí DGT obsah rostlinou přijatelného olova (Pb.sub.DGT./sub.; Píšťany (0,290+-0,065) mikrog L-1, Příbram (0,256+-0,025) mikrog L-1)-
|