|
|
Photodissociation of small polyatomic molecules investigated via molecular beam and velocity map imaging techniques
Vinklárek, Ivo ; Fárník, Michal (vedoucí práce) ; Wester, Roland (oponent) ; Klán, Petr (oponent)
Zobrazování rychlostních map fotofragmentů (VMI) kombinované se supersonickou ex- panzí molekul nabízí detailní vhled do fotodynamiky molekulárních systémů. Tato práce přináší úvod do teorie fotodisociace a aplikovaných experimentálních metod, tj., VMI a hmotnostní spektrometrie, následovaný přehledem dosažených výsledků při studiu fo- todisociace a klastrování na vybraných molekulárních systémech. Dále jsou zde popsané provedené úpravy experimentální aparatury a nově implementovaná metoda čítání jednot- livých událostí s ohledem na budoucí experimenty. První část experimentálních výsledků je zaměřena na základní výzkum fotodisociace izolovaných molekul. Například demon- strujeme efektivní vazbu mezi valenční vibrací N-H vazby molekuly pyrrolu a uvolněním H radikálu. Dále studujeme vliv singlet-tripletní dynamiky a molekulární struktury na redistribuci energie během fragmentace vybraných chloroalkanů. Druhá část výsledků se věnuje studiu chloroalkanových klastrů s ohledem na atmosférickou chemii. To je přede- vším zastoupeno studiem odlišných dynamik CH3 a Cl fragmentů během fotodisociace (CH3Cl)n klastrů. Poslední část práce rozšiřuje výzkum klastrování molekul skrze naše ne- dávné experimenty s dopováním molekul na klastry polyaromatických uhlovodíků, které jsou zkoumány jako modelový systém pro...
|
|
|
Temperature dependence of the triplet-triplet energy transfer in photosynthetic light-harvesting complexes
Vinklárek, Ivo ; Pšenčík, Jakub (vedoucí práce)
Singletní stav molekulárního kyslíku je vysoce reaktivní a může být populován pomocí zhášení tripletních stavů chlorofylů (Chl). Ve fotosyntetických světlos- běrných komplexech (LHCs) je generaci sigletního kyslíku předcházeno pomocí ochranného mechanismu, jenž je založen na přenosu energie pomocí Dexterova mechanismu z Chl tripletů na karotenoidy. V této práci byla studována teplotní závislost Dexterova mechanismu přenosu energie ve třech vybraných světlosběrných komplexech pomocí transientí absorpční spektroskopie. Především byl zkoumán chlorofyl a- chlorofyl c2-peridinin-proteinový komplex (acpPC) isolovaný z obrněnky Amphidinium carterae. Výsledky získané z acpPC byly porovnány s daty naměřenými na LHC-II z hrachu a chlorosomy z Chloroflexus aurantiacus. Všechny tři kom- polexy vykazují vysokou efektivitu a rychlost zhášení Chl tripletů karotenoidy za pokojové teploty, což brání akumulaci Chl tripletů. V případě LHC-II je vysoká rychlost zhášení zachována za nízkých teplot (≥77 K). Naopak efektivita zhášení Chl tripletů s klesající teplotou klesá, jak je patrnné z detekce Chl tripletů s milisekundovou dobou života. Tyto triplety byly přiřazeny k Chl lokalizovaným na okraji komplexu, které nesousedí s karotenoidy aktivními za 77 K. Dlouho žijící Chl triplety byly pozorovány i v acpPC komplexu....
|
|
|
Temperature dependence of the triplet-triplet energy transfer in photosynthetic light-harvesting complexes
Vinklárek, Ivo ; Pšenčík, Jakub (vedoucí práce) ; Polívka, Tomáš (oponent)
Singletní stav molekulárního kyslíku je vysoce reaktivní a může být populován pomocí zhášení tripletních stavů chlorofylů (Chl). Ve fotosyntetických světlos- běrných komplexech (LHCs) je generaci sigletního kyslíku předcházeno pomocí ochranného mechanismu, jenž je založen na přenosu energie pomocí Dexterova mechanismu z Chl tripletů na karotenoidy. V této práci byla studována teplotní závislost Dexterova mechanismu přenosu energie ve třech vybraných světlosběrných komplexech pomocí transientí absorpční spektroskopie. Především byl zkoumán chlorofyl a- chlorofyl c2-peridinin-proteinový komplex (acpPC) isolovaný z obrněnky Amphidinium carterae. Výsledky získané z acpPC byly porovnány s daty naměřenými na LHC-II z hrachu a chlorosomy z Chloroflexus aurantiacus. Všechny tři kom- polexy vykazují vysokou efektivitu a rychlost zhášení Chl tripletů karotenoidy za pokojové teploty, což brání akumulaci Chl tripletů. V případě LHC-II je vysoká rychlost zhášení zachována za nízkých teplot (≥77 K). Naopak efektivita zhášení Chl tripletů s klesající teplotou klesá, jak je patrnné z detekce Chl tripletů s milisekundovou dobou života. Tyto triplety byly přiřazeny k Chl lokalizovaným na okraji komplexu, které nesousedí s karotenoidy aktivními za 77 K. Dlouho žijící Chl triplety byly pozorovány i v acpPC komplexu....
|
|
|
Zpožděná fluorescence protoporfyrinu IX pro medicínskou diagnózu
Vinklárek, Ivo ; Scholz, Marek (vedoucí práce) ; Alster, Jan (oponent)
Cílem této práce je analýza mechanismů zpožděné fluorescence na roztocích protoporfyrinu IX především pomocí měření časově rozlišené spektroskopie. Zpožděná fluorescence je typ fotoluminiscence, kdy luminofor přechází zpětným mezisystémovým křížením z tripletního stavu na první singletní hladinu a následně přechodem na základní hladinu vyzáří foton. Jednou z aplikací zpožděné fluorescence je měření parciálního tlaku kyslíku v mitochondriích in vivo. Pro správnou interpretaci dat je nutné porozumět procesům vzniku zpožděné fluorescence. Součástí práce bylo zprovoznění aparatury na simultánní měření časově rozlišené viditelné a infračervené spektroskopie. Byla proměřena absorpční a fluorescenční spektra protoporfyrinu IX za různých podmínek v dimethylformamidu a ethylenglykolu a rovněž byl studován vliv fotodegradace. Dále jsme měřili kinetiky zpožděné fluorescence a fosforescence singletního kyslíku z roztoků protoporfyrinu IX. Zejména jsme studovali jeden z možných mechanismů zpožděné fluorescence, a to "Singlet Oxygen Sensitized Delayed Fluorescence". Náš výzkum poukazuje na jeho součinnost spolu s termální zpožděnou fluorescencí, což by mohlo napomoci při analýze a interpretaci experimentálních dat. Práce je řešena také v kontextu výzkumu fotodynamické terapie, kde má protoporfyrin IX uplatnění jako...
|
host ::
RSS.