|
|
Konjugované porézní polymery odvozené od diethynylarenů řetězovou polymerizací a polycyklotrimerizací
Slováková, Eva ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Merna, Jan (oponent) ; Červený, Libor (oponent)
3 ABSTRAKT Byla popsána příprava nového typu rigidních konjugovaných polymerních sítí s vysokým obsahem permanentních mikropórů a mesopórů vykazujících vysoké specifické povrchy, a to až 1469 m2/g. Sítě byly připraveny řetězovou koordinační homopolymerizací katalyzovanou inzertními katalyzátory na bázi komplexů rhodia, která byla nově aplikována na bifunkční acetylenické monomery typu diethynylarenů (1,4-diethynylbenzen, 1,3-diethynylbenzen a 4,4'-diethynylbifenyl). Kovalentní strukturu sítí tvoří substituované polyacetylenové řetězce vzájemně hustě propojené arylenovými spojkami. W a Mo metathesní katalyzátory se ukázaly jako neúčinné pro přípravu těchto sítí. Bylo prokázáno, že průměr mesopórů (až 22 nm) a jejich zastoupení v sítích je možno zvyšovat zvýšením polymerizační teploty a prodloužením doby polymerizace. Byl navržen mechanismus popisující tvorbu mesopórů vzájemným propojováním drobných částic mikroporézního polymeru. S použitím emulzní polymerizační techniky byly připraveny texturně hierarchizované polyacetylenové sítě obsahující otevřené vzájemně propojené makropóry s průměrem až 4,8 μm, jejichž stěny vykazovaly mikro/mesoporézní texturu. Bylo prokázáno, že rozsah síťování polyacetylenových sítí různé textury lze zvýšit postpolymerizačně termicky indukovanou reakcí volných ethynylových skupin...
|
|
|
Homogeneous and heterogeneous titanium complexes and their use for selective ethylene trimerization to 1-hexene
Hodík, Tomáš ; Pinkas, Jiří (vedoucí práce) ; Merna, Jan (oponent)
SOUHRN Cílem předložené diplomové práce je návrh a syntéza nových titaničitých komplexů pro selektivní trimerizaci ethylenu na 1-hexen a využití těchto připravených komplexů pro zakotvení na vybrané nosiče (např. SiO2, SBA-15). Byla vypracována syntetická strategie pro přípravu titaničitých komplexů s vhodnou odstupující skupinou pro přímé zakotvení na nosič přes Ti−O vazbu (Cl, Oi-Pr) a dále vhodně substituované komplexy s volným alkenylovým řetězcem pro zakotvení na SiMe2H modifikovanou siliku s využitím Pt-katalyzované hydrosilylační reakce. Připravené materiály byly charakterizovány pomocí spektroskopických metod (IČ, NMR, MS). Heterogenní systémy byly dále studovány pomocí MAS NMR a IČ spektroskopie, práškové XRD, ICP-OES, TGA a texturní parametry byly stanoveny pomocí adsorbčních/desorpčních izoterem. U všech připravených komplexů byla studována katalytická aktivita a selektivita při trimerizaci ethylenu na 1-hexen.
|
|
|
Homogeneous and heterogeneous titanium complexes and their use for selective ethylene trimerization to 1-hexene
Hodík, Tomáš ; Pinkas, Jiří (vedoucí práce) ; Merna, Jan (oponent)
SOUHRN Cílem předložené diplomové práce je návrh a syntéza nových titaničitých komplexů pro selektivní trimerizaci ethylenu na 1-hexen a využití těchto připravených komplexů pro zakotvení na vybrané nosiče (např. SiO2, SBA-15). Byla vypracována syntetická strategie pro přípravu titaničitých komplexů s vhodnou odstupující skupinou pro přímé zakotvení na nosič přes Ti−O vazbu (Cl, Oi-Pr) a dále vhodně substituované komplexy s volným alkenylovým řetězcem pro zakotvení na SiMe2H modifikovanou siliku s využitím Pt-katalyzované hydrosilylační reakce. Připravené materiály byly charakterizovány pomocí spektroskopických metod (IČ, NMR, MS). Heterogenní systémy byly dále studovány pomocí MAS NMR a IČ spektroskopie, práškové XRD, ICP-OES, TGA a texturní parametry byly stanoveny pomocí adsorbčních/desorpčních izoterem. U všech připravených komplexů byla studována katalytická aktivita a selektivita při trimerizaci ethylenu na 1-hexen.
|
|
|
Konjugované porézní polymery odvozené od diethynylarenů řetězovou polymerizací a polycyklotrimerizací
Slováková, Eva ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Merna, Jan (oponent) ; Červený, Libor (oponent)
3 ABSTRAKT Byla popsána příprava nového typu rigidních konjugovaných polymerních sítí s vysokým obsahem permanentních mikropórů a mesopórů vykazujících vysoké specifické povrchy, a to až 1469 m2/g. Sítě byly připraveny řetězovou koordinační homopolymerizací katalyzovanou inzertními katalyzátory na bázi komplexů rhodia, která byla nově aplikována na bifunkční acetylenické monomery typu diethynylarenů (1,4-diethynylbenzen, 1,3-diethynylbenzen a 4,4'-diethynylbifenyl). Kovalentní strukturu sítí tvoří substituované polyacetylenové řetězce vzájemně hustě propojené arylenovými spojkami. W a Mo metathesní katalyzátory se ukázaly jako neúčinné pro přípravu těchto sítí. Bylo prokázáno, že průměr mesopórů (až 22 nm) a jejich zastoupení v sítích je možno zvyšovat zvýšením polymerizační teploty a prodloužením doby polymerizace. Byl navržen mechanismus popisující tvorbu mesopórů vzájemným propojováním drobných částic mikroporézního polymeru. S použitím emulzní polymerizační techniky byly připraveny texturně hierarchizované polyacetylenové sítě obsahující otevřené vzájemně propojené makropóry s průměrem až 4,8 μm, jejichž stěny vykazovaly mikro/mesoporézní texturu. Bylo prokázáno, že rozsah síťování polyacetylenových sítí různé textury lze zvýšit postpolymerizačně termicky indukovanou reakcí volných ethynylových skupin...
|
|
|
LC-NMR Analysis of Phenylsilane Polymers
Pinkas, Jiří ; Merna, J. ; Sýkora, Jan
We report the analysis of dehydrocoupling polymerization reactions of phenylsilane via on-flow LC-NMR experiment. The successful separation was achieved by isocratic elution of acetonitrile and aceton (80:20). The separation was solely monitored by 1H NMR detection. The properties of the polymeric product depend on the catalytical system. The products can differ in the molar weight distribution, degree of branching and amount of cyclic and rearranged products. In our particular cases, the weight average molar mass (Mw) varies from several silane units up to 4100 g.mol-1. The branching of polysilanes is monitored by 29Si{1H} INEPT experiment with the polarization transfer from the ortho hydrogen (J~7 Hz). The connectivity within branched unit was established via 1H à 29Si-29Si INEPT-INADEQUATE experiment.
|
host ::
RSS.