|
|
Synthesis and characterization of conjugated polymers containing fluorene and thiophene units
Bondarev, Dmitrij ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Štěpánek, Petr (oponent) ; Kmínek, Ivan (oponent)
Tato disertační práce je věnována syntéze a charakterizaci konjugovaných polymerů tří typů: (i) kopolymerů fluorenu a komonomerních jednotek odvozených od fenylenu, antracenu a difenyloxadiazolu; (ii) kopolymerů kombinujících nové thiofenové jednotky s oxadiazolovými a triazolovými bočními skupinami s různými komonomery. Tyto kopolymery byly navrženy s ohledem na zlepšení elektronově-transportních vlastností spolu s laděním absorpčních a emisních charakteristik. I tyto kopolymery představují materiály potenciálně využitelné v PLED; (iii) aniontových i kationtových polyelektrolytů s thiofenickými hlavními řetězci. U těchto materiálů se studovaly základní spektroskopické vlastnosti a také interakce s kovovými nanočásticemi. Zavedení oxadaizolové skupiny do kopolymerů fluorenu zvýšilo stabilitu fluorescence (emise). Dalšího zvýšení stability emise bylo dosaženo záměnou alkylových substituentů fluorenu substituenty arylovými. To vedlo téměř k potlačení nežádoucí zelené emise. Dalším zvoleným přístupem bylo zavedení antracenové jednotky do hlavního řetězce. To vedlo k nejlepším výsledkům ve stabilizaci fluorescence. Byl také proveden experiment poskytující možné vysvětlení mechanismu, jakým antracenová jednotka fluorescenci stabilizuje. Byla připravena série kopolymerů kombinujících nové thiofenové...
|
|
| |
|
|
Oxidativní degradace a cis-trans izomerizace substituovaných polyacetylenů
Bondarev, Dmitrij
Série polyfenylacetylenů (PPhA) nesoucích různé substituenty (F, CH3, n-pentyl, CF3) na fenylovém jádře byla připravena polymerizací příslušných monomerů pomocí [Rh(1,5- cyclooctadiene)OCH3]2 (cis PPhA) and WOCl4/2Ph4Sn (cis/trans PPhA). Molekulárně hmotnostní a konfigurační stabilita za různých podmínek při pokojové teplotě byla studována pomocí SEC chromatografie a 1 H NMR a UV/vis spektroskopie. Vzorky vykazovaly pomalou degradaci v pevném stavu po vystavení atmosféře. Rychlost degradace vzrostla až o tři řády pro vzorky stárnoucí v THF roztoku, kde byla vyšší pro cis polymery v porovnání s cis/trans analogy. Degradace cis polymerů byla doprovázena výraznou cis-trans izomerizací v THF roztocích vystavených vzdušnému kyslíku. Rychlost degradace i cis-trans izomerizace vykazovala stejnou závislost na poloze fluoru i na objemnosti substituentu. Byla vyslovena hypotéza, že degradace cis polymerů v roztoku je urychlována paralelní cis-trans izomerizací způsobující nárůst obsahu nepárových elektronů na hlavním řetězci. Pro cis i cis/trans PPhA substituované fluorem vykazovaly orto-substituované izomery vyšší stabilitu v porovnání s meta- a para-substituovanými protějšky. V sérii cis polymerů byl prokázán pozitivní vliv objemnosti substituentu ve stejné poloze na stabilitu polymeru. Abstract: Series...
|
|
| |
|
|
Synthesis and characterization of conjugated polymers containing fluorene and thiophene units
Bondarev, Dmitrij ; Vohlídal, Jiří (vedoucí práce) ; Štěpánek, Petr (oponent) ; Kmínek, Ivan (oponent)
Tato disertační práce je věnována syntéze a charakterizaci konjugovaných polymerů tří typů: (i) kopolymerů fluorenu a komonomerních jednotek odvozených od fenylenu, antracenu a difenyloxadiazolu; (ii) kopolymerů kombinujících nové thiofenové jednotky s oxadiazolovými a triazolovými bočními skupinami s různými komonomery. Tyto kopolymery byly navrženy s ohledem na zlepšení elektronově-transportních vlastností spolu s laděním absorpčních a emisních charakteristik. I tyto kopolymery představují materiály potenciálně využitelné v PLED; (iii) aniontových i kationtových polyelektrolytů s thiofenickými hlavními řetězci. U těchto materiálů se studovaly základní spektroskopické vlastnosti a také interakce s kovovými nanočásticemi. Zavedení oxadaizolové skupiny do kopolymerů fluorenu zvýšilo stabilitu fluorescence (emise). Dalšího zvýšení stability emise bylo dosaženo záměnou alkylových substituentů fluorenu substituenty arylovými. To vedlo téměř k potlačení nežádoucí zelené emise. Dalším zvoleným přístupem bylo zavedení antracenové jednotky do hlavního řetězce. To vedlo k nejlepším výsledkům ve stabilizaci fluorescence. Byl také proveden experiment poskytující možné vysvětlení mechanismu, jakým antracenová jednotka fluorescenci stabilizuje. Byla připravena série kopolymerů kombinujících nové thiofenové...
|
|
|
Oxidativní degradace a cis-trans izomerizace substituovaných polyacetylenů
Bondarev, Dmitrij
Série polyfenylacetylenů (PPhA) nesoucích různé substituenty (F, CH3, n-pentyl, CF3) na fenylovém jádře byla připravena polymerizací příslušných monomerů pomocí [Rh(1,5- cyclooctadiene)OCH3]2 (cis PPhA) and WOCl4/2Ph4Sn (cis/trans PPhA). Molekulárně hmotnostní a konfigurační stabilita za různých podmínek při pokojové teplotě byla studována pomocí SEC chromatografie a 1 H NMR a UV/vis spektroskopie. Vzorky vykazovaly pomalou degradaci v pevném stavu po vystavení atmosféře. Rychlost degradace vzrostla až o tři řády pro vzorky stárnoucí v THF roztoku, kde byla vyšší pro cis polymery v porovnání s cis/trans analogy. Degradace cis polymerů byla doprovázena výraznou cis-trans izomerizací v THF roztocích vystavených vzdušnému kyslíku. Rychlost degradace i cis-trans izomerizace vykazovala stejnou závislost na poloze fluoru i na objemnosti substituentu. Byla vyslovena hypotéza, že degradace cis polymerů v roztoku je urychlována paralelní cis-trans izomerizací způsobující nárůst obsahu nepárových elektronů na hlavním řetězci. Pro cis i cis/trans PPhA substituované fluorem vykazovaly orto-substituované izomery vyšší stabilitu v porovnání s meta- a para-substituovanými protějšky. V sérii cis polymerů byl prokázán pozitivní vliv objemnosti substituentu ve stejné poloze na stabilitu polymeru. Abstract: Series...
|
|
| |
host ::
RSS.