|
|
Elektrochemické studium nitrokalixarenů
Liška, Alan ; Vojtíšek, Pavel (vedoucí práce) ; Cibulka, Radek (oponent)
V předkládané diplomové práci je prozkoumán průběh postupné redukce řady cone- mono-, di-, tri- a tetranitrokalix[4]arenových derivátů v prostředí bezvodého DMF, vyhodnocena intramolekulární interakce redukovatelných (a redukovaných) center a její důsledky na geometrii výchozí molekuly včetně diskuse povahy radikálových meziproduktů a jejich spinového stavu. Bylo zjištěno, že elektrochemicky generované radikálové anionty nitroskupin (na rozdíl od jejich výchozího elektroneutrálního stavu) mohou sloužit jako ligandy. Proto byla dále prezentována studie komplexotvorných rovnováh redukovaných cone- tetranitrokalix[4]arenů s kationty alkalických kovů. Na příkladu dvou isomerních dinitrokalix[4]arenů, které se liší konformací i elektrochemickou odezvou, byla demonstrována možnost usuzovat z elektrochemických dat na geometrii, resp. konformaci molekul a tím propojit elektrochemii a stereochemii v mezioborovou disciplínu "stereoelektrochemie", která se dosud neetablovala. V závěru práce byla elektrochemicky charakterizována nová série 1,3-alt- tetranitrothiakalix[4]arenů a porovnána s "klasickými" deriváty. Klíčová slova: elektrochemie, kalixareny, stereochemie
|
|
|
Cross-bridged cyklamy jako ligandy dvojmocného manganu
Míka, Luděk ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název: Cross-bridged cyklamy jako ligandy dvojmocného manganu Řešitel: Bc. Luděk Míka Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Školitel: doc. RNDr. Jan Kotek, Ph.D. E-mail školitele: modrej@natur.cuni.cz Abstrakt: V rámci této diplomové práce byly připraveny ligandy se strukturou odvozenou od přemostěného cyklamu. Dále byly nasyntetizovány komplexy dvojmocného manganu s připravenými ligandy. Tyto komplexy byly studovány z hlediska jejich potenciálního využití jako kontrastních látek pro magnetickou rezonanční tomografii, byla měřena jejich relaxivita a redoxní stabilita. Celkem bylo nasyntetizováno 6 ligandů a připraveny 3 komplexy. Klíčová slova: přemostěný cyklam, fosfonát, fosfinát, pendantní skupiny, mangan
|
|
|
Příprava a vlastnosti ferrocenylem substitovaného difosfinu
Verníček, Marek ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Shrnutí Název práce: Příprava a vlastnosti ferrocenylem substitovaného difosfinu Autor: Marek Verníček Katedra: Katedra anorganické chemie (Přírodovědecká fakulta Univerzity Karlovy v Praze) Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D. V rámci této práce byl připraven nový ligand, N,N-bis[2-(difenylfosfino)ethyl]amid kyseliny ferrocenkarboxylové. Tento ligand byl získán reakcí pentafluorofenylesteru kyseliny ferrocenkarboxylové, který byl nově syntetizován, s příslušným aminem. Získaný ligand byl charakterizován 1 H, 13 C, 31 P NMR spektroskopií, elementární analýzou, měřením IR spekter a hmotnostní spektrometrií. Následně z něho byl připraven sulfid reakcí se sírou v toluenu za zvýšené teploty. Tento sulfid byl charakterizován stejným způsobem a navíc analyzován metodami monokrystalové rentgenostrukturní analýzy. Koordinační vlastnosti ligandu pak byly zkoumány při jeho reakci s [PtCl2(cod)] (cod = cyklooktadien) v dichlormethanu. Vzniklý komplex byl popsán pomocí 1 H NMR, hmotnostní spektrometrie, elementární analýzy a také rentgenostrukturní analýzou. Klíčová slova: ferrocen; fosfinové ligandy; amidofosfiny; platnaté komplexy; krystalová struktura.
|
|
|
Studium termodynamické stability komplexů polydentátních ligandů
Böhmová, Zuzana ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Byly studovány acidobazické a koordinační vlastnosti makrocyklického ligandu 1-oxa- 4,7-diazacyklononan-4,7-bis(methylfosfonové kyseliny). Potenciometrickými titracemi byly stanoveny protonizační/disociační konstanty a konstanty stability studovaného ligandu s ionty kovů Ca2+ , Mg2+ , Cu2+ , Zn2+ , Mn2+ a Ga3+ . Klíčová slova Potenciometrie, koordinační chemie, azacykly.
|
|
|
Komplexy galia pro molekulární zobrazování kostní tkáně
Holub, Jan ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název: Komplexy gallia pro molekulární zobrazování kostní tkáně Řešitel: Bc. Jan Holub Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta UK Školitel: RNDr. Vojtěch Kubíček, PhD. Email školitele: kubicek@natur.cuni.cz ABSTRAKT Tato práce se zabývá přípravou nových ligandů pro selektivní komplexaci gallia, které by mohly sloužit jako potenciální základ radiofarmak pro 68 Ga-PET vyšetření kostní tkáně. V této práci byly připraveny 2 nové ligandy kombinující skelet 1,4,7-triazacyklononan-1,4- dioctové kyseliny s bis(fosfonátovým) pendantním ramenem navázaným k volnému atomu dusíku na makrocyklu. Makrocyklický skelet je zodpovědný za vysokou kinetickou i termodynamickou stabilitu komplexu s Ga3+ , zatímco bis(fosfonátové) pendantní rameno je zodpovědné za cílenou dopravu komplexu na kostní tkáň. Oba nové ligandy byly plně charakterizovány pomocí NMR a hmotnostní spektroskopie. Byla studována komplexační reakce obou ligandů s Ga3+ pomocí 31 P a 71 Ga NMR spektroskopie, dále byly studovány adsorpční vlastnosti komplexů na hydroxoapatit, který byl použit jako model pro kostní tkáň. Ve spolupráci s Johannes-Gutenberg Universität Mainz v Německu byly provedeny radiochemické experimenty, zahrnující studium kinetiky komplexace 68 Ga a dále byly provedeny základní in-vivo zvířecí experimenty zahrnující sledování...
|
|
|
Vztah mravenců k primární vegetační sukcesi na skládkách průmyslových odpadů
Vojtíšek, Pavel ; Kovář, Pavel (vedoucí práce) ; Holec, Michal (oponent)
Opuštěné skládky průmyslových odpadů (kam spadají například i stará rudní odkaliště či výsypky u povrchových dolů) představují svými podmínkami dosti specifické a mnohdy ve více směrech extrémní stanoviště. V kulturní krajině poskytují však i jedinečnou příležitost studia primární sukcese. Práce se zaměřuje na opuštěné a nerekultivované manganorudní odkaliště ve Chvaleticích. Toto odkaliště reprezentuje plochy ekologicky extrémní, ať již hodnotami pH, místy velmi silným zasolením či přehříváním za slunných letních dnů. Stáří odkaliště je přibližně 37 let, během nichž se postupně a pomalu snižovala extremita substrátu. Avšak i dnes si plocha stále zachovává nepříznivé vlastnosti pro kolonizaci dalšími druhy rostlin a živočichů. Práce navazuje na studii zpracovanou v roce 2001, která sledovala vliv mravenců na vegetační sukcesi na tomto odkališti. Srovnáván je stav ekologické sukcese nyní a před deseti lety. V letech 2011 a 2012 byly provedeny prospekce odkaliště, jejichž součástí byly inventarizace celkového druhového složení mravenčích i rostlinných druhů přítomných na odkališti. V návaznosti na tyto prospekce se pomocí floristických soupisů zaznamenalo celkové druhové zastoupení rostlin na plochách, které byly rozděleny dle frekvence výskytu mravenčích hnízd (plochy bez a plochy s výskytem hnízd)....
|
|
|
Příprava a strukturní vlastnosti arseničnanů vybraných organických aminů
Večerka, Jakub ; Havlíček, David (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Bylo připraveno pět arseničnanů s organickými bazickými aminy. Od těchto látek byla určena struktura pomocí rentgenostrukturní analýzy a provedena elementární a termogravimterická analýza. Takto určené struktury byly porovnány s jejich fosforečnanovými analogy připravenými v rámci disertační práce Mgr. Chudoby, popřípadě s již publikovanými arseničnany a fosforečnany. Diskutovány byly především jejich strukturní odlišnosti vzhledem k vodíkovým vazbám, které se v sloučeninách tohoto typu vyskytují. Srovnáváno bylo i zapojení kationtů ve struktuře a také tvorba vrstev nebo trojrozměrné sítě aniontů. Dále byla diskutována jejich termická stálost z hlediska ztráty konstituční a krystalové vody.
|
|
|
Komplexy 2,6-bis[(N-methylpiperazin-1-yl)methyl]-4-formyl fenolu
Marečková, Vendula ; Vojtíšek, Pavel (vedoucí práce) ; Kubíček, Vojtěch (oponent)
Byla připravena řada dvojjaderných komplexů ligandu 2,6-bis[(N-methylpiperazin- 1-yl)methyl]-4-formyl fenolu (L1) s mědí a palladiem. Vzniklé komplexy by měly obsahovat takový strukturní motiv, který umožňuje výměnu navázaného aniontu. Rentgenostrukturní analýzou byly určeny struktury komplexů mědi: [Cu2L1(CH3COO)2]ClO4, [Cu2L1(CF3COO)2(ClO4)][Cu2L1(CF3COO)2]ClO4; a palladia: [Pd2L1(CH3COO)3], [Pd2L1(CF3COO)3], [Pd2L1(Cl)4] a bylo zjištěno, že koordinační okolí Cu2+ je blízké tetragonální pyramidě. U komplexu [Cu2L1(CH3COO)2]ClO4 se podařilo "vyměnit" můstkové octanové anionty za anionty kyseliny fenylfosfinové a byla určena struktura vzniklého komplexu [Cu2L1(phPO2H)2]ClO4. Systémy ligand - kov - anion byly studovány v roztoku pomocí UV-VIS spektroskopie. Dále byla sledována interakce mezi ligandem a vybranými dvoumocnými kovy. Prokázána byla jenom interakce s Cu2+ . Byly stanoveny konstanty stability komplexů ligandu L1 s iontem Cu2+ v poměrech 4 : 3 a 4 : 6. Dále byla sledována interakce komplexu [Cu2L1(CH3COO)2]ClO4 se sodnými solemi některých jednoduchých aniontů.
|
|
|
Symetrické aminofosfináty
Procházková, Soňa ; Kubíček, Vojtěch (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název: Symetrické aminofosfináty Řešitel: Bc. Soňa Procházková Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta UK Školitel: RNDr. Vojtěch Kubíček, Ph.D. Email školitele: kubicek@natur.cuni.cz ABSTRAKT Byly připraveny a studovány dva typy α-aminofosfinátů: fosfinové analogy kyseliny iminodioctové − kyselina aminobis(methyl(hydroxymethyl)fosfinová) (IDPhm ) a kyselina aminobis(methyl(2-karboxyethyl)fosfinová) (IDPce ), a bis(aminomethylfosfináty) − kyselina (hydroxy(fenyl)methylen)bis(aminomethylfosfinová) (PheOHABPin) a kyselina (methylen)bis(aminomethylfosfinová) (ABPin). Všechny připravené látky byly plně charakterizovány (pomocí NMR, MS, elementární analýzou). Struktura jedné látky v pevném stavu byla stanovena pomocí RTG difrakce. Difosfináty byly syntetizovány reakcí Mannichovského typu, kdežto příprava bis(aminomethylfosfinátů) představovala několikastupňovou syntézu probíhající přes reaktivní silylestery. Látky byly připraveny ve středně vysokém až vysokém výtěžku. Dále byly zkoumány a srovnávány acidobazické a koordinační vlastnosti studovaných látek pomocí potenciometrických a NMR titrací. Zjištěné hodnoty bazicity aminoskupin, které určují stabilitu komplexů, poskytly překvapivé výsledky. U difosfinátů byla zjištěna velmi nízká bazicita atomu dusíku, a proto tyto látky tvoří jen slabé...
|
|
|
Bifunkční chelatanty pro selektivní komplexaci mědi
Paúrová, Monika ; Kotek, Jan (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název: Bifunkční chelatanty pro selektivní komplexaci mědi Řešitel: Bc. Monika Paúrová Ústav: Katedra anorganické chemie, Přírodovědecká fakulta Školitel: doc. RNDr. Jan Kotek, Ph.D. E-mail školitele: modrej@natur.cuni.cz Abstrakt: V rámci této diplomové práce byly připraveny a studovány cyklamové bifunkční deriváty nesoucí fosfinátové pendantní skupiny (4-methyl-11-p-aminobenzyl- 1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan-1,8-bis(methylenfosfinová kyselina)) a fosfonátové pendatní skupiny (4-methyl-11-p-aminobenzyl-1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan-1,8- bis(methylenfosfonová kyselina)) jako potenciální ligandy vhodné pro komplexaci dvojmocné mědi s možností navázání na makromolekulární nosič. Klíčová slova: radiomedicína, měď, cyklam, ligand, fosfinát, fosfonát, kinetická inertnost, kinetická labilita, termodynamická stabilita
|
host ::
RSS.