|
|
Chirální separace modifikátorů: Souhrnná výzkumná zpráva II (VJ01010065-V3)
Storch, Jan
Předběžný výsledek (VJ01010065-V2) projektu Expresní a portativní detekce zakázaných sloučenin s použitím inovativních technik: flexibilní a chirální SERS, selektivní povrchová extrakce, neuronové sítě (VJ01010065), podává podrobné informace o chirálním dělení modifikátorů – helicenů na jednotlivé opticky čisté formy, které budou v dalším řešení projektu využity pro modifikaci SERS aktivních povrchů.\nZpráva je vytvořena jako výstup etapy WP2a, jejíž realizace probíhala v období 1/2022 – 12/2022 dle projektové dokumentace. Modifikátory připravené v rámci WP1b byly v tomto roce děleny pomocí chirální HPLC na opticky čisté formy. Protože jde z velké části o nově připravené látky, pro každou molekulu bylo třeba vyvinout zcela novou metodu chirální separace nejprve v analytickém měřítku, poté v preparativním.\n
|
|
|
The synthesis of π-electron systems suitable for transfer and retention of charges
Nejedlý, Jindřich ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Tobrman, Tomáš (oponent) ; Storch, Jan (oponent)
Souhrn Cílem mé disertační práce bylo vyvinout obecnou syntetickou metodologii pro přípravu dlouhých helicenů, která by zároveň umožnila funkcionalizaci těchto molekul vedoucí ke zvýšení jejich rozpustnosti či zavedení vhodné kotvící skupiny s vysokou afinitou ke kovovým povrchům, především ke zlatu. Jako klíčový krok v syntéze dlouhých helicenů byla pro tvorbu helikálního skeletu vybrána [2+2+2] cyklotrimerizace katalyzována komplexy přechodných kovů, která je vysoce regioselektivní, efektivní z hlediska atomové ekonomie a tolerantní k široké škále funkčních skupin. Pro syntézu výchozích oligoynů byl použit modulární přístup umožňující vysokou strukturální rozmanitost. Jednotlivé aromatické stavební bloky odvozené od resorcinolu byly pospojovány za použití Sonogashirovy reakce, přičemž poskytly sérii polyynů pro klíčovou cyklizační reakci. Tyto prekursory obsahovaly až dvanáct trojných vazeb s vhodným uspořádáním pro [2+2+2] cyklotrimerizaci, která umožnila konstruovat tři nové šestičlenné kruhy z každé trojice sousedních trojných vazeb. Touto metodologií byla připravena série dlouhých helicenů obsahujících až 19 kondenzovaných kruhů. Čtyřnásobná [2+2+2] cykloizomerizace vedoucí k přípravě oxa[19]helicenu byla provedena ve vysokotlakém průtokovém reaktoru při 250 řC v přítomnosti CpCo(CO)2. Kolekce...
|
|
|
The synthesis of π-electron systems suitable for transfer and retention of charges
Nejedlý, Jindřich
Souhrn Cílem mé disertační práce bylo vyvinout obecnou syntetickou metodologii pro přípravu dlouhých helicenů, která by zároveň umožnila funkcionalizaci těchto molekul vedoucí ke zvýšení jejich rozpustnosti či zavedení vhodné kotvící skupiny s vysokou afinitou ke kovovým povrchům, především ke zlatu. Jako klíčový krok v syntéze dlouhých helicenů byla pro tvorbu helikálního skeletu vybrána [2+2+2] cyklotrimerizace katalyzována komplexy přechodných kovů, která je vysoce regioselektivní, efektivní z hlediska atomové ekonomie a tolerantní k široké škále funkčních skupin. Pro syntézu výchozích oligoynů byl použit modulární přístup umožňující vysokou strukturální rozmanitost. Jednotlivé aromatické stavební bloky odvozené od resorcinolu byly pospojovány za použití Sonogashirovy reakce, přičemž poskytly sérii polyynů pro klíčovou cyklizační reakci. Tyto prekursory obsahovaly až dvanáct trojných vazeb s vhodným uspořádáním pro [2+2+2] cyklotrimerizaci, která umožnila konstruovat tři nové šestičlenné kruhy z každé trojice sousedních trojných vazeb. Touto metodologií byla připravena série dlouhých helicenů obsahujících až 19 kondenzovaných kruhů. Čtyřnásobná [2+2+2] cykloizomerizace vedoucí k přípravě oxa[19]helicenu byla provedena ve vysokotlakém průtokovém reaktoru při 250 řC v přítomnosti CpCo(CO)2. Kolekce...
|
|
|
The synthesis of π-electron systems suitable for transfer and retention of charges
Nejedlý, Jindřich ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Tobrman, Tomáš (oponent) ; Storch, Jan (oponent)
Souhrn Cílem mé disertační práce bylo vyvinout obecnou syntetickou metodologii pro přípravu dlouhých helicenů, která by zároveň umožnila funkcionalizaci těchto molekul vedoucí ke zvýšení jejich rozpustnosti či zavedení vhodné kotvící skupiny s vysokou afinitou ke kovovým povrchům, především ke zlatu. Jako klíčový krok v syntéze dlouhých helicenů byla pro tvorbu helikálního skeletu vybrána [2+2+2] cyklotrimerizace katalyzována komplexy přechodných kovů, která je vysoce regioselektivní, efektivní z hlediska atomové ekonomie a tolerantní k široké škále funkčních skupin. Pro syntézu výchozích oligoynů byl použit modulární přístup umožňující vysokou strukturální rozmanitost. Jednotlivé aromatické stavební bloky odvozené od resorcinolu byly pospojovány za použití Sonogashirovy reakce, přičemž poskytly sérii polyynů pro klíčovou cyklizační reakci. Tyto prekursory obsahovaly až dvanáct trojných vazeb s vhodným uspořádáním pro [2+2+2] cyklotrimerizaci, která umožnila konstruovat tři nové šestičlenné kruhy z každé trojice sousedních trojných vazeb. Touto metodologií byla připravena série dlouhých helicenů obsahujících až 19 kondenzovaných kruhů. Čtyřnásobná [2+2+2] cykloizomerizace vedoucí k přípravě oxa[19]helicenu byla provedena ve vysokotlakém průtokovém reaktoru při 250 řC v přítomnosti CpCo(CO)2. Kolekce...
|
|
|
Synthesis and application of helicene-based N-heterocyclic carbene ligands
Gay Sánchez, Isabel ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent) ; Pour, Milan (oponent)
SOUHRN Cílem mé disertační práce bylo prozkoumat možnosti využití helikálně chirálních N-heterocyklických karbenových (NHC) ligandů v asymetrické katalýze. Inherentně chirální heliceny a jejich analogy byly dosud v této oblasti využity jen v omezené míře. Do současnosti bylo publikováno jen několik málo příkladů helikálně chirálních NHC ligandů. Obecná metoda diastereoselektivní [2+2+2] cyklotrimerizace centrálně chirálních triynů byla využita jako klíčový krok při přípravě opticky čistých 2H-pyranových penta- a hexahelicenů nesoucích aminoskupinu na koncovém benzenovém kruhu. Příslušné triyny byly připraveny pomocí Sonogashirovy a Mitsunobuovy reakce s využitím komerčně dostupného (S)-but-3-yn- 2-olu jakožto centrálně chirálního stavebního bloku. Výsledné heliceny byly následně převedeny na odpovídající 1,3-disubstituované imidazoliové soli, z nichž byly deprotonací generovány požadované helikálně chirální N-heterocyklické karbeny. Enantioselektivní [2+2+2] cykloizomerizaci katalyzovanou komplexy nulmocného niklu jsem pak využila jako modelovou reakci k ověření efektivity nově připravených helikálně chirálních ligandů. Výchozími látkami pro tyto testovací reakce byly prochirální aromatické tryiny, jejichž cyklizací vznikaly neracemické dibenzoheliceny. Všechny připravené imidazoliové soli poskytly v...
|
|
|
Modification of Metal Surfaces by Optically Active [7]Helicene Derivatives for Molecular Sensing.
Walaská, Hana ; Kalachyova, Y. ; Elashnikov, R. ; Storch, Jan ; Žádný, Jaroslav ; Lyutakov, O.
New derivatives of 9-(pyridylethynyl)[7]helicenes were firstly prepared and fully characterized in this study. Consequently, they were successfully separated to their (P)- and (M)-enantiomers using a preparative HPLC with chiral stationary phase. These optical antipodes were advantageously used for modification of silver plasmon active nanogratings suitable for a SERS-based detection of (bio)molecules. Properties of such nanostructures were studied using different spectro- and microscopic techniques. As proved by UV-Vis spectrometry, a change of plasmon resonance wavelength position and intensity was observed and indicated the appearance of chiral surface plasmon polarization.
Plný tet: SKMBT_C22018110615053 -  PDF
Plný text: content.csg - PDF
|
|
|
Photochemical Derivatization of Helicenes.
Jakubec, Martin ; Ghosh, I. ; Storch, Jan ; König, B.
This work is focused on the use of simple helicene derivatives as substrates for modern photochemical methods. Halogen containing substrates are transformed in the reductive pathway to helicenyl radicals, before being trapped by different radical traps. In the oxidative pathway, activated alkoxyhelicenes undergo photoredox catalyzed reactions, yielding various carbon-carbon, as well as carbon-heteroatom containing compounds.\n
Plný tet: SKMBT_C22018110615051 - PDF
Plný text: content.csg - PDF
|
|
| |
|
|
The synthesis of extended helical aromatics
Trávníková, Veronika ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Míšek, Jiří (oponent)
Heliceny jsou polycyklické aromatické sloučeniny vyznačující se inherentní chiralitou. Je-li helikální struktura na vnějším okraji rozšířena o jedno či více aromatických jader, mluvíme o laterálně rozšířených helicenech. Pro svoji strukturu mají heliceny unikátní optické a elektronové vlastnosti, díky nimž mohou nalézt uplatnění například v asymetrické katalýze či molekulární elektronice. Obtížnost syntézy helicenů vzrůstá s mírou rozšíření jejich vnějších okrajů o další aromatická jádra. To je způsobeno zejména problematickou rozpustností. Často je nutná komplexní optimalizace reakčních podmínek. Tato bakalářská práce se zabývá syntézou laterálně rozšířeného helicenu obsahujícího dvě hexabenzokoronenové jednotky. Jeden z klíčových meziproduktů, bromjódderivát hexafenylbenzenu, byl připraven pomocí Diels-Alderovy reakce. Optimalizace podmínek této reakce umožnila syntézu klíčových meziproduktů v nezbytných pro další kroky syntézy cílového helicenu. Klíčová slova: helicen, hexabenzokoronen, hexafenylbenzen, Diels-Alderova reakce, polyaromatické sloučeniny
|
|
|
Chiral Carbon-rich Materials – From Single Molecule to Functional Layers.
Žádný, Jaroslav ; Storch, Jan ; Strašák, Tomáš ; Krbal, M. ; Hrbáč, J. ; Vacek, J.
Comprehensive study of two different carbon-rich materials properties – [6]helicene and 1-butyl-3-(2-methyl[6]helicenyl)imidazolium bromide – and their thin films is presented. Because of different solubility, diverse preparation approaches had to be employed – electropolymerization and spin-coating. Spectroscopic and electrochemical properties were investigated along with examples of their practical use as detectors of biomolecules (e.g. DNAs). A high application potential of helicene-based carbon-rich materials in development of new optoelectronic devices is demonstrated.
Plný text: PDF
|
host ::
RSS.