|
|
Application of Quantitative Electron Paramagnetic Resonance (EPR) and Commercially Available EPR Standards for Electrochemical Study of the Subsituted Tetrathiafulvalene Oxidation.
Habániková, Shannelle Diana ; Tarábek, Ján (vedoucí práce) ; Mazúr, Milan (oponent)
(česky) Deriváty tetrathiafulvalenu jsou pozoruhodné molekuly, objevené a zkoumané poměrně nedávno. Radikál kationt těchto sloučenin má optické, elektronické, elektrokatalyt- ické, supravodivé a magnetické vlastnosti, kvůli kterým je v poslední době inten- zivně studován. Kvantitativní in-situ EPR voltametrické spektroelektrochemické studie 2- (2-hydroxyethylsulfanyl) -3- (benzylsulfanyl) -6,7-bis (oktadecylsulfanyl) tetrathiafulvalenu (TTF-Der3) byly provedeny, aby potvrdily pozici oxidačních míst, následných reakcí (po přenosu elektronu) a elektrochemického chování. Byl potvrzen difúzní proces závislostí proudu na druhé odmocnině rychlosti skenu. Dále bylo potvrzeno, že poměr počtu generovaných radikálů k přenesenému náboji (elektronům) pro dva reprezentativní TTF deriváty byl stanoven na 5,5:500 pro TTF-Der3 a 7:500 pro TTF. To poukazuje na následné reakce s vyšší tendenci pro TTF-Der3. Experimenty byly provedeny pomocí komerčně dostupného standardu Manganu pro EPR, kali- brovaném pro tuto metodu (experimentální uspořádaní). Posledně jmenovaná byla validována pomocí kvantitativní EPR s použitím standardu (radikálu): 4-hydroxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidín-1-oxyl s koncentrací 1·10−4 mol dm−3. Pro poměr počtu částic byl také poprvé uveden experimentálně stanovený interval...
|
|
|
Electrochemical oxidation of selected bile acids in acetonitrile
Habániková, Shannelle Diana ; Schwarzová, Karolina (vedoucí práce) ; Fischer, Jan (oponent)
Koncentrace žlučových kyselin je důležitým parametrem v onemocněních hepatobiliárního traktu. Tato práce se zabývá elektrochemickou oxidací kyseliny chenodeoxycholové (CDCA) a cholové (CA) na borem dopované diamantové elektrodě (BDD) v porovnání s oxidací na skelném uhlíku (GCE) a platině (PtE), ve směsném prostředí acetonitrilu a vody (0.26 % z HClO4, základný elektrolyt). Měření bylo provedeno v elektrochemickém článku se solným můstkem obsahujícím 0.5 mol·l-1 NaClO4, který oddělil pracovní a Pleskovovu referenční elektrodu (0.01 mol·l-1 AgNO3 a 1 mol·l-1 NaClO4 v acetonitrilu). Charakterizací BDD elektrody (nejširší potenciálový okno v anodické oblasti) pomocí cyklické voltametrie a redoxního markeru [Fe(CN)6]4-/3- (c = 0.1 mmol·l-1) v 1 mol·l-1 KCl, bylo zjištěno kvasi- reverzibilní chování a rozdíl anodického a katodického potenciálu byl v rozmezí od 80 do 200 mV (v závislosti na rychlosti polarizace). Leštění BDD elektrody na alumině (4 minuty) bylo identifikováno jako nejvhodnější metoda aktivace jejího povrchu a byla aplikována mezi voltametrickými skenmi v přítomnosti CA a CDCA. Ireverzibilní anodické píky oxidace CDCA a CA v prostředí acetonitril-voda (0.26 %) byly pozorovány při poměrně vysokém potenciálu přibližně +1100 ± 100 mV, v závislosti na rychlosti polarizace a použité...
|
host ::
RSS.