|
Application of Quantitative Electron Paramagnetic Resonance (EPR) and Commercially Available EPR Standards for Electrochemical Study of the Subsituted Tetrathiafulvalene Oxidation.
Habániková, Shannelle Diana ; Tarábek, Ján (vedoucí práce) ; Mazúr, Milan (oponent)
(česky) Deriváty tetrathiafulvalenu jsou pozoruhodné molekuly, objevené a zkoumané poměrně nedávno. Radikál kationt těchto sloučenin má optické, elektronické, elektrokatalyt- ické, supravodivé a magnetické vlastnosti, kvůli kterým je v poslední době inten- zivně studován. Kvantitativní in-situ EPR voltametrické spektroelektrochemické studie 2- (2-hydroxyethylsulfanyl) -3- (benzylsulfanyl) -6,7-bis (oktadecylsulfanyl) tetrathiafulvalenu (TTF-Der3) byly provedeny, aby potvrdily pozici oxidačních míst, následných reakcí (po přenosu elektronu) a elektrochemického chování. Byl potvrzen difúzní proces závislostí proudu na druhé odmocnině rychlosti skenu. Dále bylo potvrzeno, že poměr počtu generovaných radikálů k přenesenému náboji (elektronům) pro dva reprezentativní TTF deriváty byl stanoven na 5,5:500 pro TTF-Der3 a 7:500 pro TTF. To poukazuje na následné reakce s vyšší tendenci pro TTF-Der3. Experimenty byly provedeny pomocí komerčně dostupného standardu Manganu pro EPR, kali- brovaném pro tuto metodu (experimentální uspořádaní). Posledně jmenovaná byla validována pomocí kvantitativní EPR s použitím standardu (radikálu): 4-hydroxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidín-1-oxyl s koncentrací 1·10−4 mol dm−3. Pro poměr počtu částic byl také poprvé uveden experimentálně stanovený interval...
|