|
|
Vývoj a syntéza nových katalyzátorů na bázi bipyridinů.
Kadlčíková, Aneta ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
1 Abstrakt Chirální N,N'-dioxidy mají široké využití jako katalyzátory enantioselektivních reakcí. Vyvinula jsem jednoduchou a efektivní metodu pro přípravu nových nesymetricky substituovaných axiálně chirálních bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidů, která je založena na smíšené [2+2+2]-cyklotrimerizaci tetraynu s benzonitrilem a (R)- tetrahydrofurankarbonitrilem, katalyzovaná pomocí CpCo(CO)2 za podmínek mikrovlnného záření (schéma 1)1,2 . Nejprve byly tyto chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory v enantioselektivních allylacích různě substituovaných aromatických, alifatických a α,β- nenasycených aldehydů. Příslušné homoallylalkoholy byly získány s enantioselektivitou až 99% ee. Dva z těchto homoallylalkoholů byly využity jako stavební bloky v syntéze přírodních látek. Jedním z příkladů je (S)-(-)-Goniothalamin (schéma 2)3 . Poté byly chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory enantioslektivního otevírání meso-epoxidů za použití tetrachlorosilanu. Vzniklé halohydriny byly izolovány s průměrnými enantioslektivitami do 64% ee (schéma 3)4 . N N OSchéma 1 + N N O O O CpCo(CO)2 MCPBA O NC NC SiCl3 kat. (1-5mol%) O O (S)-(-)-Goniothalamin, 97% ee Ph R OH až 99% ee Schéma 2 R R R = fenyl, alkyl O OHClSiCl4 až 64% ee R H O R= Ar, alkyl, ArCH=CH, alkyl-CH=CH Ph H Schéma 3 kat. O kat. (1-5mol%) R R 1....
|
|
| |
|
|
Vývoj a syntéza nových katalyzátorů na bázi bipyridinů.
Kadlčíková, Aneta ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
1 Abstrakt Chirální N,N'-dioxidy mají široké využití jako katalyzátory enantioselektivních reakcí. Vyvinula jsem jednoduchou a efektivní metodu pro přípravu nových nesymetricky substituovaných axiálně chirálních bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidů, která je založena na smíšené [2+2+2]-cyklotrimerizaci tetraynu s benzonitrilem a (R)- tetrahydrofurankarbonitrilem, katalyzovaná pomocí CpCo(CO)2 za podmínek mikrovlnného záření (schéma 1)1,2 . Nejprve byly tyto chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory v enantioselektivních allylacích různě substituovaných aromatických, alifatických a α,β- nenasycených aldehydů. Příslušné homoallylalkoholy byly získány s enantioselektivitou až 99% ee. Dva z těchto homoallylalkoholů byly využity jako stavební bloky v syntéze přírodních látek. Jedním z příkladů je (S)-(-)-Goniothalamin (schéma 2)3 . Poté byly chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory enantioslektivního otevírání meso-epoxidů za použití tetrachlorosilanu. Vzniklé halohydriny byly izolovány s průměrnými enantioslektivitami do 64% ee (schéma 3)4 . N N OSchéma 1 + N N O O O CpCo(CO)2 MCPBA O NC NC SiCl3 kat. (1-5mol%) O O (S)-(-)-Goniothalamin, 97% ee Ph R OH až 99% ee Schéma 2 R R R = fenyl, alkyl O OHClSiCl4 až 64% ee R H O R= Ar, alkyl, ArCH=CH, alkyl-CH=CH Ph H Schéma 3 kat. O kat. (1-5mol%) R R 1....
|
host ::
RSS.