|
|
Syntéza konjugovaných polymerů odvozených od polyacetylenu
Duchoslavová, Zuzana ; Zedník, Jiří (vedoucí práce) ; Doubský, Jan (oponent)
Byly připraveny většinou nové od disubstituovaného acetylenu odvozené monomery, které byly detailně charakterizovány za použití standardních spektrálních metod. Připravené monomery byly úspěšně polymerizovány na standardním metathesním na TaCl5 založeném katalyzátoru. Připravené polymery byly kompletně charakterizovány metodami SEC/SEC- MALLS a standardními spektrálními metodami. Byly prostudovány roztokové fluorescenční vlastnosti připravených látek: byly stanoveny kvantové výtěžky fluorescence a byla změřena emisní a excitační spektra od všech připravených látek. Polymerizace připravených monomerů byla též testována na moderních metathesních katalyzátorech Grubbs-Hoveydova typu. Tento pokus byl pouze částečně úspěšný a byly získány pouze oligomery v nízkém výtěžku.
|
|
|
Příprava a polymerizace monomerů odvozených od ethynylpyridinů
Faukner, Tomáš ; Zedník, Jiří (vedoucí práce) ; Hoškovec, Michal (oponent)
Metodou Sonogashira cross-couplingu za katalýzy PdCl2[(PPh3]2/CuI byla připravena skupina disubstituovaných monomerů odvozených od ethynylpyridinu (3-PyCCPh-4-t-Bu, 2-PyCCR, R = 4-t-BuPh, 2-Py, n-Bu) a skupina disubstituovaných monomerů odvozených od 4-tert-butyfenylethynylu (4-t-BuPhCCPh-p-OR, R = SiPh2-t-Bu, Si-i-Pr3) které byly dále charakterizovány spektrálními metodami (IR, UV/vis, NMR). Monomery odvozené od ethynylpyridinu byly polymerizovány metodou kvarternizace (za využití ethylbromidu jako kvarternizačního činidla) a Grubbs-Hoveydovým katalyzátorem druhé generace. Kvarternizační polymerizací byly získány oligomery složené z 2 - 13 monomerních jednotek (Mw: 1600 - 6000) při výtěžku až 70 %. Polymerizací Grubbs-Hoveydovým katalyzátorem byly získány také pouze oligomery (Mw: 400 - 1500), výtěžek však nepřekročil 34 %. Skupina monomerů odvezených od 4-tert-butylfenylethynylu byla polymerizována katalytickým systémem TaCl5/Bu4Sn/Toluen. Při těchto reakcích vznikly polymery (Mw: 64 000 - 200 000, IP = 2,3 -3,9) při výtěžku až 75 %. Produkty vzniklé při polymerizacích byly charakterizovány GPC, IR, UV/vis a NMR spektry.
|
|
| |
|
|
Syntéza a polymerizace substituovaných derivátů kaprolaktonu
Vrbata, David ; Zedník, Jiří (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
4-(piperidin-1-yl)-N-(prop-1-yn-3-yl)-1,8-naphtalimid (PN) byl připojen na poly(αN3εCL-co- εCL) o třech různých poměrech αN3εCL pomocí 1,3 dipolární cykloadice katalyzované měďnými ionty. Reakce byla úspěšná pro kopolymer s molární frakcí αN3εCL f = 0,22. Během syntézy nedocházelo k degradaci kopolymeru a proto je molekula PN vhodná k připojení na dobře definovaný polyester. Byl připraven nový alifatický polyester, který byl charakterizován pomocí 1 HNMR spektroskopie a gelové permeační chromatografie kalibrované polystyrenovými standardy. Spektra zbylých dvou kopolymerů nebyla naměřena vzhledem k jejich nízké rozpustnosti v běžných organických rozpouštědlech. Klíčová slova: živá polymerizace, α-chlor-ε-kaprolakton, click reakce
|
|
|
Substituované oligothiofeny pro přípravu supramolekulárních struktur
Loukotová, Lenka ; Svoboda, Jan (vedoucí práce) ; Zedník, Jiří (oponent)
4 Abstrakt Předkládaná práce se zabývá syntézou sloučeniny (3-brompropyl)-2,5-bis{5- (2,2':6',2''-terpyridin-4'-yl)-2-thienyl}-3-thienylacetát. Jako základní stavební kámen byla použita komerčně dostupná látka kyselina 3-thienyloctová, z níž vycházely následující syntetické kroky zahrnující esterifikace, bromace, borylace a v neposlední řadě Suzuki coupling. Dále se předkládaná práce zabývá tématikou komplexace syntetizovaného oligomeru se zinečnatými kationty, zahrnuty jsou také UV-VIS spektra a emisní spektra fluorescence titrační řady.
|
|
|
Preparation of conjugated polymers-based fluorescence probes
Jeriga, Branislav ; Zedník, Jiří (vedoucí práce) ; Havlíček, David (oponent)
5 Abstrakt Od polythiofenu odvozené polyelektrolyty (poly{3-[6-(triethylfosfonium)hexyl]- thiophen-2,5-diyl bromid}) byly studovány jako luminiscen ní chemosensory. Zvolené polyelektrolyty nesly stejnou jontovou skupinu a lišily se regioregularitou polythiofenového hlavního et zce (62 a 94 %) a molekulovou hmotností. Efektivita zhášení luminiscence byla detailn testována s ionty r zných kov (Fe2+ , Ni2+ , Zn2+ , Cd2+ , Cu2+ , Cs+ , Co2+ a Ag+ ). S cílem prov it další možnosti p ípravy konjugovaných polyelektrolyt odvozených od polyacetylenu byl testován popsaný modelový polymer poly(1-fenyl-1-hexyn) a jeho interakce s nitrobenzenem. Finální strukturní modifikace modelové látky a následná p íprava konjugovaných polyelektrolyt (amonium a fosfonium) jakož i interakce s modelovými kovovými ionty je plánována v nejbližší budoucnosti. Bakalá ská práce byla vypracována na Kated e Fyzikální a Makromolekulární Chemie na P írodov decké fakult Univerzity Karlovy s podporou grantu GA R: 17-05318S.
|
|
| |
|
|
Příprava polyacetylenových sítí metodou postpolymerizačního síťování
Šorm, David ; Sedláček, Jan (vedoucí práce) ; Zedník, Jiří (oponent)
Cestou řetězové koordinační polymerizace byl připraven rozpustný vysokomolekulární lineární poly(3-ethynylbenzaldehyd), tj. polymer polyacetylenového typu s reaktivními postranními benzaldehydovými skupinami. Byla prokázána možnost účinného postpolymerizačního síťování poly(3-ethynylbenzaldehyd)u pomocí kondenzační reakce polymeru se širokým spektrem síťovacích činidel typu alifatických, aromaticko-alifatických a aromatických diaminů. Bylo prokázáno, že v průběhu síťování dochází ke tvorbě meziřetězcových spojek typu Schiffových bází obsahujících dvě azomethinové skupiny na jednu spojku, přičemž rozsah síťování se v závislosti na použitém činidle pohybuje od 20 do 100 %. Dále byla prokázána možnost účinného postpolymerizačního síťování rozpustného lineárního poly[N-(4-ethynylbenzyliden)-4-terc-butylanilin]u pomocí transiminační reakce s 1,4-fenylendiaminem opět za vzniku spojek typu Schiffových bází obsahujících dvě azomethinové skupiny na jednu spojku. Porovnání parametrů kovalentní struktury a textury připravených sítí ukázalo, že postpolymerizační síťování využívající kondenzační reakce poly(3-ethynylbenzaldehyd)u s diaminy může za optimálních podmínek poskytnout polymerní sítě s mikroporézní texturou se specifickým povrchem až 279 m2 /g. Pro dosažení mikroporézní textury bylo nutné použít...
|
|
|
Ionic polyacetylene type polymers and polymer networks by catalyst-free quaternization polymerization
Faukner, Tomáš ; Zedník, Jiří (vedoucí práce) ; Balcar, Hynek (oponent) ; Sedlařík, Vladimír (oponent)
(Doctoral Thesis, 2016, Mgr. Tomáš Faukner, Iontové polymery a polymerní sítě polyacetylenického typu připravené metodou kvaternizační polymerizace) Byla provedena detailní studie složení a konfigurační struktury série iontových π-konjugovaných poly(monosubstituovaných acetylenů) připravených kvaternizační polymerizací (QP) 2-ethynylpyridinu (2EP) s equimolárním množstvím alkyl halogenidu (RX = ethyl bromid, ethyl jodid, nonyl bromid, hexadecyl (cetyl) bromid) jako kvaternizačního činidla (QA). Všechny produkty, dobře rozpustné v polárních rozpouštědlech, vykazovaly stupeň kvaternizace cca. 0.5, což naznačuje, že i nekvaternizované monomery byly zapojeny do polymerního řetězce. Na základě výsledků 1 H NMR, IR a Raman (SERS) spektrálních metod byla určena konfigurační struktura polyacetylenických řetězců připravených polymerů: polymery připravené bez přídavku rozpouštědla vykazovaly více očekávanou nepravidelnou cis/trans konfiguraci, kdežto polymery připravené v roztoku acetonitrilu vykazovaly vysoký podíl cis jednotek. Symetrické bi-pyridylacetylenické monomery, které byly v rámci této studie nasyntetizovány, byly polymerizovány metodou QP za vzniku série nových iontový disubstituovaných polyacetylenických materiálů. Mechanismus, který je používán zejména k polymerizaci monosubstituovaných...
|
|
|
Fytoextrakce metforminu
Kovářová, Kristýna ; Smrček, Stanislav (vedoucí práce) ; Zedník, Jiří (oponent)
Skupina látek zahrnující humánní a veterinární prostředky, kosmetické přípravky a parfémy, drogy, detergenty a hnojiva je souhrnným názvem označována jako Farmaka a Produkty Osobní Péče (Pharmaceuticals and Personal Care Products - PPCPs). Do skupiny PPCPs patří i metformin, hojně předepisované léčivo k léčbě diabetu mellitu 2. typu. Metformin není v lidském těle metabolizován a je vyloučen ledvinami v původní formě. Tímto způsobem kontaminuje komunální odpadní vody. Čistírny odpadních vod nejsou obvykle schopny kompletně odstranit znečištění farmaky a část přechází do povrchových vod. V bakalářské práci byla studována schopnost odstranění nízkých koncentrací metforminu pomocí fytoextrakce kukuřicí setou (Zea mays). Media rostlin byla kontaminována dvěma koncentracemi metforminu a během kultivace rostlin byly odebírány vzorky media v intervalech 24 hodin V těchto vzorcích byl zkoumán pokles koncentrace metforminu pomocí HPLC s UV detekcí při 233 nm. Pokles činil asi 15 - 20 % denně. Dále byla analyzována extrahovatelná rezidua pomocí TLC a bylo zjištěno, že metformin byl extrahován pouze kořenovou částí rostliny. Schopnost použitých rostlin extrahovat metformin byla stanovena na 0,01 g metforminu na 1 g rostliny za 24 hodin.
|
host ::
RSS.