|
|
Aplication of explicitly correlated multi-reference coupled cluster methods
Lang, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
*Abstrakt Metody Coupled cluster patří v současnosti mezi standardní kvan- tově-chemické metody. Tyhle metody však nejsou schopny kvali- tativně popsat systémy s kvazidegenerovanými orbitaly, kde je jed- norefereční přístup klasických coupled cluster metod nedostatečný. Tyhle systémy se vyznačují příspěvky statické korelace, na popis které je potřeba využít multireferenční přístup. Multireferenční cou- pled cluster metody vyvinuté v naší skupině jsou schopny popsat jak statickou, tak i dynamickou korelaci a dovolují tak počítat dřív prob- lematické systémy. Ve spojení s explicitní korelací, která je schopna zlepšit popis elektronického cuspu, je možné dosáhnout vynikající výsledky zkonvergované do úplné báze a s méně nasycenými bázemi. Takhle urychlená konvergence je následně uplatněna ve výpočtu do- posud výpočetně náročných systémů. V téhle práci jsou prezen- továny multireferenční coupled cluster výpočty tranzitních stavů izomerizace bicyklobutánu a explicitně korelované výpočty molekuly tetrametylénetánu. 1
|
|
|
Explicitly Correlated Multireference Coupled-Cluster Study of Molecules and Cations with Diradical Character
Jungwirth, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
Známá a teoreticky předpovídaná chemie helia zahrnuje mnoho kationtů skládajích se z malého množství atomů. I když některé z těchto sloučenin lze studovat experimentálně v plynné fázi, velká většina současných studií bývá podložena či provedena úplně pomocí výpočtů s vysokou teoreti- ckou úrovní. Cílem této práce je podat teoretický úvod do oblasti ab initio výpočetní kvantové chemie od základů (formulace úlohy teorie elektronové struktury, Born-Oppenheimerova aproxi- mace, Hartree-Fockova metoda) až po metody Brillouin-Wigner a Mukherjee Hilbert-space state- specific multireference coupled-cluster (MRCC) a jejich explicitně korelovaných verzí. Práce také obsahuje studii HeN2+ 2 pomocí uvedených MRCC metod. Důležitým výsledkem bylo, že Mukher- jeeova state-specific multireference coupled-cluster metoda s poruchově zahrnutými triexcitacemi Mk CCSD(Tu) dává výsledky ve velmi dobré shodě s konvenčními výpočty (CASPT2 a MRCI) za užití mnohem menšího aktivního prostoru a menších bází.
|
|
|
Multireference coupled cluster methods with local pair natural orbital approach
Lang, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Neogrady, Pavel (oponent) ; Musial, Monika (oponent)
Multireferenční metody spřažených klastrů (MRCC) jsou přesným nástrojem pro popis kvazidegenerovaných systémů, kde hraje důležitou roli statická korelace. Bohužel dosavadní implementace byly použitelné jen pro malé molekuly. Ale ukázalo se, že metoda doménových lokálních přirozených párových orbitalů dokáže tento problém vyřešit a je možné pomocí ní spočítat mnohem větší molekuly. Nově vyvinuté DLPNO-MkCCSD, DLPNO-TCCSD a DLPNO- MkCCSD(T) metody jsou schopné získat více než 99.7% kanonické korelační energie a popsat systémy s víc než 2000 bázovými funkcemi na jedno-jádrovém procesoru za několik hodin. Kromě toho jsme vyvinuli tailored variantu MRCC a úspěšně ji použili pro excitované stavy cyklobutadienu, kde tradiční MRCC selhává.
|
|
|
Explicitly Correlated Multireference Coupled-Cluster Study of Molecules and Cations with Diradical Character
Jungwirth, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
Známá a teoreticky předpovídaná chemie helia zahrnuje mnoho kationtů skládajích se z malého množství atomů. I když některé z těchto sloučenin lze studovat experimentálně v plynné fázi, velká většina současných studií bývá podložena či provedena úplně pomocí výpočtů s vysokou teoreti- ckou úrovní. Cílem této práce je podat teoretický úvod do oblasti ab initio výpočetní kvantové chemie od základů (formulace úlohy teorie elektronové struktury, Born-Oppenheimerova aproxi- mace, Hartree-Fockova metoda) až po metody Brillouin-Wigner a Mukherjee Hilbert-space state- specific multireference coupled-cluster (MRCC) a jejich explicitně korelovaných verzí. Práce také obsahuje studii HeN2+ 2 pomocí uvedených MRCC metod. Důležitým výsledkem bylo, že Mukher- jeeova state-specific multireference coupled-cluster metoda s poruchově zahrnutými triexcitacemi Mk CCSD(Tu) dává výsledky ve velmi dobré shodě s konvenčními výpočty (CASPT2 a MRCI) za užití mnohem menšího aktivního prostoru a menších bází.
|
|
|
Aplication of explicitly correlated multi-reference coupled cluster methods
Lang, Jakub ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Fišer, Jiří (oponent)
*Abstrakt Metody Coupled cluster patří v současnosti mezi standardní kvan- tově-chemické metody. Tyhle metody však nejsou schopny kvali- tativně popsat systémy s kvazidegenerovanými orbitaly, kde je jed- norefereční přístup klasických coupled cluster metod nedostatečný. Tyhle systémy se vyznačují příspěvky statické korelace, na popis které je potřeba využít multireferenční přístup. Multireferenční cou- pled cluster metody vyvinuté v naší skupině jsou schopny popsat jak statickou, tak i dynamickou korelaci a dovolují tak počítat dřív prob- lematické systémy. Ve spojení s explicitní korelací, která je schopna zlepšit popis elektronického cuspu, je možné dosáhnout vynikající výsledky zkonvergované do úplné báze a s méně nasycenými bázemi. Takhle urychlená konvergence je následně uplatněna ve výpočtu do- posud výpočetně náročných systémů. V téhle práci jsou prezen- továny multireferenční coupled cluster výpočty tranzitních stavů izomerizace bicyklobutánu a explicitně korelované výpočty molekuly tetrametylénetánu. 1
|
|
|
Study of Diradicals By Explicitly Correlated Multireference Coupled Cluster Methods
Švaňa, Matej ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Pitoňák, Michal (oponent)
Název práce: Studium diradikálů multireferenčními metodami spřažených klastrů Autor: Matej Švaňa Katedra: Katedra fyzikální a makromolekulární chemie Vedoucí diplomové práce: Mgr. Jiří Pittner, Dr. rer. nat., Ústav fyzikální chemie J. Heyrovského Abstrakt: Tematem diplomové práce je studium isomerizace cyklopropánu přes trimetylénový/propylidénový diradikál pomocí jednak konvenční a jed- nak multireferenční metody vázaných klastrů. Hlavním cílem bylo srovnat konvergenci získaných energií s velikostí použité báze pro konvenční a explic- itně korelované MRCC výpočty. Podle očekávání výsledky ukázaly, že explic- itní korelace vede k výraznému zlepšení konvergence (cca o jedno kardinální číslo), což umožňuje výrazné úspory výpočetního času. Navíc výpočty po- mocí MkCCSD(T)-F12/QZ a BWCCSD(T)-F12/QZ metod patří mezi ty ne- jsofistikovanejší, jaké kdy byli na výpočet relativní energií cyklopropánu a trimetylénu/propylidénu použity. Klíčová slova: explicitně korelované, spřažené klastry, multireferenční, isomerizace cyclopropánu, trimetylén, propylidén 1
|
host ::
RSS.