|
|
Boron cluster conjugates as building blocks for the preparation of polymeric nanostructures
Steiner, Filip ; Matějíček, Pavel (vedoucí práce) ; Ďorďovič, Vladimír (oponent)
Univerzita Karlova v Praze Přírodovědecká fakulta Katedra fyzikální a makromolekulární chemie Autor: Bc. Filip Steiner Vedoucí práce: prof. RNDr. Pavel Matějíček, Ph.D. Konzultant: Ing. Mariusz Uchman, Ph.D. Název diplomové práce: Konjugáty klastrů bóru jako stavební bloky pro přípravu polymerních nanostruktur Abstrakt Tato diplomová práce se zabývá syntézou a supramolekulárním chováním amfifilních konjugátů closo-dodekaborátového dianiontu, [B12H12]2- , s polykationtovým diblokovým kopolymerem poly(ethylen oxid)-b-poly(2-(N, N, N', N'-tetramethylguanidium ethylakrylát), PEOn-b-PGEAm. Konjugáty klastrů bóru byly syntetizovány pomocí exoskeletální, elektrofilem indukované nukleofilní substituce (EINS) a následnou reakcí s různými alifatickými dioly, což vedlo ke vzniku amfifilních molekul činkovitého tvaru. Ty byly následně využity k přípravě nanočástic spoluskládáním s polykationtovými blokovými kopolymery ve vodě. Výsledné nanostruktury byly charakterizovány pomocí statického a dynamického rozptylu světla a spektroskopie NMR. Klíčová slova: klastrové sloučeniny bóru, polymerní nanočástice, spoluskládání, NMR, rozptyl světla
|
|
|
Self-assembly of boron cluster compounds and their coassembly with polymers
Ďorďovič, Vladimír ; Matějíček, Pavel (vedoucí práce) ; Adamczyk-Wozniak, Agnieszka (oponent) ; Nunez Aguilera, Maria Rosario (oponent)
Táto práce je zaměřena na samoskládání sloučenin obsahujících klastry boru a spoluskládání metallakarboranu kobalt bis(dikarbollidu), COSANu, s hydrofilními polymery. Počátek tohoto výzkumu je spojen s objevem inhibice HIV proteázy COSANem a jeho konjugáty. Z toho důvodu jsme se rozhodli podrobně prozkoumat chování sloučenin obsahujících bórové klastry ve vodném roztoku. Amfifilní charakter několika boranů a karboranů byl prokázán studiem povrchového napětí a agregací, přesto že nemají klasickou amfifilní topologií. V chování COSANu jsme našli podobnosti s klasickými surfaktanty, jako je SDS, zatímco chování menších klastrů s větším povrchovým nábojem se více podobalo látkám hydrotropním nebo chaotropním. Dále jsme taky hledali nejvhodnější systém pro transport metallakarboranů jako léčiv. Na základě předchozích zjištění, že COSAN interaguje s poly(ethylen oxidem), PEO a poly(2-alkyl-2-oxazolinem), POX, jsme připravili nanočástice kombinací obou bloků, včetně různých typů POX. Porovnáním lineárního a hvězdicového kopolymeru jsme ukázali, že architektura polymeru má zásadní vliv na morfologii nanočástic. Navíc jsme také pozorovali různou selektivitu kationtů k PEO a POX, která vedla k rozličným strukturám v závislosti na typu přítomného kationtu. Kationtová selektivita byla také pozorována u...
|
|
|
Interakce metallakarboranů s biokompatibilními polymery ve vodných roztocích
Ďorďovič, Vladimír ; Matějíček, Pavel (vedoucí práce) ; Cígler, Petr (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá studiem vodných roztoků polymerů poly(styren)- block-poly(ethylen oxid), PS-PEO a poly(ethylen oxid)-block-poly(2-ethyl oxazolin), PEO-PEOX, o různých koncentracích a jejich interakcí s metallakarboranem, sodnou solí 3-kobalt bis(1,2-dikarbollidu), NaCoD. Vznikající částice byly charakterizovány pomocí statického a dynamického rozptylu světla, mikroskopie atomárních sil a metody cryo- TEM. Zatímco PEO-PEOX je ve vodě molekulárně rozpustný, PS-PEO vytváří ve vodném roztoku micely s PS jádrem a PEO obalem. Při dialýze bylo zjištěno, že aniont CoD¯ interaguje se segmenty PEO i PEOX v závislosti na koncentrace soli. Přídavek malého množství metallakarboranu vede k destabilizaci micel PS-PEO. Vodný roztok CoD¯ s PEO-PEOX v 0,1M NaCl je stabilní a obsahuje monodisperzní vezikuly o poloměru 69 nm.
|
|
|
ASSOCIATION BEHAVIOUR OF CARBORANES AND THEIR INTERACTIONS WITH POLYMERS IN SOLUTIONS
Ďorďovič, Vladimír
Tato diplomová práce se zabývá chováním kobalt bis(dikarbollid)u a jeho derivátů obsahujících polyethylenoxidový linker ve vodném roztoku a roztoku soli a jejich interakcí s některými biokompatibilními polymery. V této práci byl použit diblokový kopolymer poly(ethylenoxid)-block-poly(2-ethyl oxazolin), PEO-PEOX, triblokový kopolymer poly(2- ethyl oxazolin)-block-poly(ethylenoxid)-block-poly(2-ethyl oxa-zolin), PEOX-PEO-PEOX a hvězdicový kopolymer 4-ramenný poly(ethylenoxid)-block-poly(2-methyl oxazolin), 4- ramenný PEO-PMOX. Rozpustnost a změna hydrodynamického poloměru metallakarboranových částic byla studována v závislosti na kationtu příslušné soli. Rozpustnost i velikost částic se mění v závislosti na protiontu metallakarboranu a taky na délce a typu PEG linkeru sloučeniny karboranu. Kobalt bis(dikarbollid) i jeho deriváty tvoří v roztoku s polymery částice tvořené komplexem polymer/caborane. Přídavek polymeru zvyšuje rozpustnost karboranů a ve většině případu snižuje velikost částic v roztoku. Tyto systémy byli studovány pomocí rozptylových technik, UV-VIS spektroskopie, ITC, NMR a SAXS.
|
|
|
Self-assembly of boron cluster compounds and their coassembly with polymers
Ďorďovič, Vladimír ; Matějíček, Pavel (vedoucí práce) ; Adamczyk-Wozniak, Agnieszka (oponent) ; Nunez Aguilera, Maria Rosario (oponent)
Táto práce je zaměřena na samoskládání sloučenin obsahujících klastry boru a spoluskládání metallakarboranu kobalt bis(dikarbollidu), COSANu, s hydrofilními polymery. Počátek tohoto výzkumu je spojen s objevem inhibice HIV proteázy COSANem a jeho konjugáty. Z toho důvodu jsme se rozhodli podrobně prozkoumat chování sloučenin obsahujících bórové klastry ve vodném roztoku. Amfifilní charakter několika boranů a karboranů byl prokázán studiem povrchového napětí a agregací, přesto že nemají klasickou amfifilní topologií. V chování COSANu jsme našli podobnosti s klasickými surfaktanty, jako je SDS, zatímco chování menších klastrů s větším povrchovým nábojem se více podobalo látkám hydrotropním nebo chaotropním. Dále jsme taky hledali nejvhodnější systém pro transport metallakarboranů jako léčiv. Na základě předchozích zjištění, že COSAN interaguje s poly(ethylen oxidem), PEO a poly(2-alkyl-2-oxazolinem), POX, jsme připravili nanočástice kombinací obou bloků, včetně různých typů POX. Porovnáním lineárního a hvězdicového kopolymeru jsme ukázali, že architektura polymeru má zásadní vliv na morfologii nanočástic. Navíc jsme také pozorovali různou selektivitu kationtů k PEO a POX, která vedla k rozličným strukturám v závislosti na typu přítomného kationtu. Kationtová selektivita byla také pozorována u...
|
|
|
Asociační chování karboranů a jejich interakce s polymery v roztocích
Ďorďovič, Vladimír ; Matějíček, Pavel (vedoucí práce) ; Cígler, Petr (oponent)
Tato diplomová práce se zabývá chováním kobalt bis(dikarbollid)u a jeho derivátů obsahujících polyethylenoxidový linker ve vodném roztoku a roztoku soli a jejich interakcí s některými biokompatibilními polymery. V této práci byl použit diblokový kopolymer poly(ethylenoxid)-block-poly(2-ethyl oxazolin), PEO-PEOX, triblokový kopolymer poly(2- ethyl oxazolin)-block-poly(ethylenoxid)-block-poly(2-ethyl oxa-zolin), PEOX-PEO-PEOX a hvězdicový kopolymer 4-ramenný poly(ethylenoxid)-block-poly(2-methyl oxazolin), 4- ramenný PEO-PMOX. Rozpustnost a změna hydrodynamického poloměru metallakarboranových částic byla studována v závislosti na kationtu příslušné soli. Rozpustnost i velikost částic se mění v závislosti na protiontu metallakarboranu a taky na délce a typu PEG linkeru sloučeniny karboranu. Kobalt bis(dikarbollid) i jeho deriváty tvoří v roztoku s polymery částice tvořené komplexem polymer/caborane. Přídavek polymeru zvyšuje rozpustnost karboranů a ve většině případu snižuje velikost částic v roztoku. Tyto systémy byli studovány pomocí rozptylových technik, UV-VIS spektroskopie, ITC, NMR a SAXS.
|
|
|
ASSOCIATION BEHAVIOUR OF CARBORANES AND THEIR INTERACTIONS WITH POLYMERS IN SOLUTIONS
Ďorďovič, Vladimír
Tato diplomová práce se zabývá chováním kobalt bis(dikarbollid)u a jeho derivátů obsahujících polyethylenoxidový linker ve vodném roztoku a roztoku soli a jejich interakcí s některými biokompatibilními polymery. V této práci byl použit diblokový kopolymer poly(ethylenoxid)-block-poly(2-ethyl oxazolin), PEO-PEOX, triblokový kopolymer poly(2- ethyl oxazolin)-block-poly(ethylenoxid)-block-poly(2-ethyl oxa-zolin), PEOX-PEO-PEOX a hvězdicový kopolymer 4-ramenný poly(ethylenoxid)-block-poly(2-methyl oxazolin), 4- ramenný PEO-PMOX. Rozpustnost a změna hydrodynamického poloměru metallakarboranových částic byla studována v závislosti na kationtu příslušné soli. Rozpustnost i velikost částic se mění v závislosti na protiontu metallakarboranu a taky na délce a typu PEG linkeru sloučeniny karboranu. Kobalt bis(dikarbollid) i jeho deriváty tvoří v roztoku s polymery částice tvořené komplexem polymer/caborane. Přídavek polymeru zvyšuje rozpustnost karboranů a ve většině případu snižuje velikost částic v roztoku. Tyto systémy byli studovány pomocí rozptylových technik, UV-VIS spektroskopie, ITC, NMR a SAXS.
|
|
|
Interakce metallakarboranů s biokompatibilními polymery ve vodných roztocích
Ďorďovič, Vladimír ; Matějíček, Pavel (vedoucí práce) ; Cígler, Petr (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá studiem vodných roztoků polymerů poly(styren)- block-poly(ethylen oxid), PS-PEO a poly(ethylen oxid)-block-poly(2-ethyl oxazolin), PEO-PEOX, o různých koncentracích a jejich interakcí s metallakarboranem, sodnou solí 3-kobalt bis(1,2-dikarbollidu), NaCoD. Vznikající částice byly charakterizovány pomocí statického a dynamického rozptylu světla, mikroskopie atomárních sil a metody cryo- TEM. Zatímco PEO-PEOX je ve vodě molekulárně rozpustný, PS-PEO vytváří ve vodném roztoku micely s PS jádrem a PEO obalem. Při dialýze bylo zjištěno, že aniont CoD¯ interaguje se segmenty PEO i PEOX v závislosti na koncentrace soli. Přídavek malého množství metallakarboranu vede k destabilizaci micel PS-PEO. Vodný roztok CoD¯ s PEO-PEOX v 0,1M NaCl je stabilní a obsahuje monodisperzní vezikuly o poloměru 69 nm.
|
host ::
RSS.