|
|
Way of assign of stereoregularity of polypropylene
Hoza, Adam ; Tocháček, Jiří (referee) ; Kratochvíla, Jan (advisor)
The purpose of this work is to evaluate and compare isotactic index value determination of polypropylene homopolymer using extraction and solubility methods. A series of nine PP samples in a powder form specified by molecular weights in the range from 29 to 154 kg/mol was investigated. The methods afforded separation of polypropylene into two portions, the soluble fraction, and the insoluble one. Extractions were carried out in a modified Kumagawa extractor. Polypropylene extracts were obtained using several organic solvents (pentane, hexane, heptane, and octane) at their boiling points. Soluble fractions were obtained by dissolving the PP sample in high boiling point solvents (xylene, decahydronaphthalene, and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene) and cooling the polymer solution to 23°C. All the fractions were characterized using 13C-NMR, SEC, and DSC methods. Comparison of the extraction and solubility methods showed significant differences in the amount, stereochemical structure, molecular weight, and crystallinity of soluble, and insoluble fractions.
|
|
|
Influence of Ethene Addition on Ziegler-Natta Catalyst Performance in Low-pressure Propene Polymerization
Hoza, Adam ; Salajka,, Zdeněk (referee) ; Kratochvíla, Jan (advisor)
The aim of the study will be the determination of the kinetic profiles of the polymerization of propene, ethene and their mixtures with commercial Ziegler-Natta catalyst by application of two different experimental procedures. The prepared polymer material will be utilized for the SEC analysis and subsequent evaluation of the concentration of active sites. The determined molecular mass distribution curves will be further investigated by the application of the procedure, which deconvolute the overall profile on the basic Flory's distribution functions. Then the comprehensive study about character and behavior of various types of active centers in dependence on time and type of monomer will result from this investigation.
|
|
|
Effect of Ethylene and Propylene on Performance of Ziegler - Natta Catalyst in Stopped - Flow Polymerization
Hoza, Adam ; Kosek, Juraj (referee) ; Petrůj, Jaroslav (referee) ; Kratochvíla, Jan (advisor)
Výzkum v této práci byl zaměřen na přípravu a charakterizaci blokových kopolymerů typu polypropylen-blok-poly(propylenu-co-ethylenu) (dále jen PP-blok-EPR). Tyto materiály jsou považovány za účinné kompatibilizátory mezi semi-krystalickou polypropylenovou (PP) matricí a amorfními doménami statistického kopolymeru propylenu a etylenu (EPR) v rázuvzdorném sekvenčním kopolymeru (ICP) a proto byl výzkum zaměřen na zkoumání vlivu přídavku blokového kopolymeru PP-blok-EPR na vlastnosti komerčního ICP. Blokové kopolymery byly připraveny za použití techniky „stopped-flow“. Pro tento účel byla zkonstruována vysokotlaká polymerační „stopped-flow“ aparatura, která umožňuje syntézu kopolymerů PP-blok-EPR za podmínek blízkých podmínkám v průmyslových reaktorech pro výrobu komerčních ICP materiálů. Aparatura umožňuje vyrábět PP-blok-EPR polymer v množství dostačující na jeho charakterizaci a následnou přípravu směsí s komerčním ICP. Velmi krátké polymerační časy (obvykle kolem 0.2 s) kterých bylo dosaženo v kapilárním reaktoru aparatury „stopped-flow“ zajišťuje, že aktivní centra Ziglorova-Nattova katalyzátoru produkují polymer řetězce skládající se z bloku semikrystalického polypropylenu a bloku amorfního EPR kopolymeru. Takovéto molekuly jsou v literatuře popsány jako „skutečné blokové kopolymery PP-blok-EPR“. Kopolymery syntetizované v aparatuře „stopped-flow“ byly frakcionovány preparativní TREF (Temperature Rising Elution Fractionation) metodou a získané frakce byly následně analyzovány pomocí DSC, 13C-NMR a GPC/SEC. Tyto analýzy odhalily přítomnost amorfního EPR ve vysoce krystalické frakci (100-140 °C). Toto zjištění potvrdilo, že významná část polymerních řetězců, připravených v aparatuře „stopped-flow“ jsou blokové kopolymery skládající se z bloku semikrystalického PP homopolymeru a bloku amorfního EPR kopolymeru v jednom polymerním řetězci. Kopolymery získané metodou „stopped-flow" byly v tavenině smíchány s komerčním rázuvdorným kopolymerem ICP. U takto připravených směsí byly vyhodnoceny mechanické vlastnosti, DTMA a reologické vlastnosti a výsledky byly srovnány s vlastmi původního komerčního ICP kopolymeru. Dále byly studovány rozdíly v morfologii a umístění EPR domén v matrici PP prostřednictvím SEM. Zřetelný vliv kopolymeru PP-blok-EPR na vlastnosti ICP byl pozorován zejména v morfologických změnách EPR domén dispergovaných v PP matrici. Tyto změny mají pozitivní vliv na rovnováhu mezi modulem v ohybu a rázovou pevností ICP materiálu. Vliv kopolymeru PP-blok-EPR na reologické vlastnosti ICP byl nevýznamný. Podobně také v případě DTMA nebyl pozorován významný vliv kopolymeru PP-blok-EPR na vlastnosti ICP.
|
|
|
Effect of Ethylene and Propylene on Performance of Ziegler - Natta Catalyst in Stopped - Flow Polymerization
Hoza, Adam ; Kosek, Juraj (referee) ; Petrůj, Jaroslav (referee) ; Kratochvíla, Jan (advisor)
Výzkum v této práci byl zaměřen na přípravu a charakterizaci blokových kopolymerů typu polypropylen-blok-poly(propylenu-co-ethylenu) (dále jen PP-blok-EPR). Tyto materiály jsou považovány za účinné kompatibilizátory mezi semi-krystalickou polypropylenovou (PP) matricí a amorfními doménami statistického kopolymeru propylenu a etylenu (EPR) v rázuvzdorném sekvenčním kopolymeru (ICP) a proto byl výzkum zaměřen na zkoumání vlivu přídavku blokového kopolymeru PP-blok-EPR na vlastnosti komerčního ICP. Blokové kopolymery byly připraveny za použití techniky „stopped-flow“. Pro tento účel byla zkonstruována vysokotlaká polymerační „stopped-flow“ aparatura, která umožňuje syntézu kopolymerů PP-blok-EPR za podmínek blízkých podmínkám v průmyslových reaktorech pro výrobu komerčních ICP materiálů. Aparatura umožňuje vyrábět PP-blok-EPR polymer v množství dostačující na jeho charakterizaci a následnou přípravu směsí s komerčním ICP. Velmi krátké polymerační časy (obvykle kolem 0.2 s) kterých bylo dosaženo v kapilárním reaktoru aparatury „stopped-flow“ zajišťuje, že aktivní centra Ziglorova-Nattova katalyzátoru produkují polymer řetězce skládající se z bloku semikrystalického polypropylenu a bloku amorfního EPR kopolymeru. Takovéto molekuly jsou v literatuře popsány jako „skutečné blokové kopolymery PP-blok-EPR“. Kopolymery syntetizované v aparatuře „stopped-flow“ byly frakcionovány preparativní TREF (Temperature Rising Elution Fractionation) metodou a získané frakce byly následně analyzovány pomocí DSC, 13C-NMR a GPC/SEC. Tyto analýzy odhalily přítomnost amorfního EPR ve vysoce krystalické frakci (100-140 °C). Toto zjištění potvrdilo, že významná část polymerních řetězců, připravených v aparatuře „stopped-flow“ jsou blokové kopolymery skládající se z bloku semikrystalického PP homopolymeru a bloku amorfního EPR kopolymeru v jednom polymerním řetězci. Kopolymery získané metodou „stopped-flow" byly v tavenině smíchány s komerčním rázuvdorným kopolymerem ICP. U takto připravených směsí byly vyhodnoceny mechanické vlastnosti, DTMA a reologické vlastnosti a výsledky byly srovnány s vlastmi původního komerčního ICP kopolymeru. Dále byly studovány rozdíly v morfologii a umístění EPR domén v matrici PP prostřednictvím SEM. Zřetelný vliv kopolymeru PP-blok-EPR na vlastnosti ICP byl pozorován zejména v morfologických změnách EPR domén dispergovaných v PP matrici. Tyto změny mají pozitivní vliv na rovnováhu mezi modulem v ohybu a rázovou pevností ICP materiálu. Vliv kopolymeru PP-blok-EPR na reologické vlastnosti ICP byl nevýznamný. Podobně také v případě DTMA nebyl pozorován významný vliv kopolymeru PP-blok-EPR na vlastnosti ICP.
|
|
|
Influence of Ethene Addition on Ziegler-Natta Catalyst Performance in Low-pressure Propene Polymerization
Hoza, Adam ; Salajka,, Zdeněk (referee) ; Kratochvíla, Jan (advisor)
The aim of the study will be the determination of the kinetic profiles of the polymerization of propene, ethene and their mixtures with commercial Ziegler-Natta catalyst by application of two different experimental procedures. The prepared polymer material will be utilized for the SEC analysis and subsequent evaluation of the concentration of active sites. The determined molecular mass distribution curves will be further investigated by the application of the procedure, which deconvolute the overall profile on the basic Flory's distribution functions. Then the comprehensive study about character and behavior of various types of active centers in dependence on time and type of monomer will result from this investigation.
|
|
|
Way of assign of stereoregularity of polypropylene
Hoza, Adam ; Tocháček, Jiří (referee) ; Kratochvíla, Jan (advisor)
The purpose of this work is to evaluate and compare isotactic index value determination of polypropylene homopolymer using extraction and solubility methods. A series of nine PP samples in a powder form specified by molecular weights in the range from 29 to 154 kg/mol was investigated. The methods afforded separation of polypropylene into two portions, the soluble fraction, and the insoluble one. Extractions were carried out in a modified Kumagawa extractor. Polypropylene extracts were obtained using several organic solvents (pentane, hexane, heptane, and octane) at their boiling points. Soluble fractions were obtained by dissolving the PP sample in high boiling point solvents (xylene, decahydronaphthalene, and 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene) and cooling the polymer solution to 23°C. All the fractions were characterized using 13C-NMR, SEC, and DSC methods. Comparison of the extraction and solubility methods showed significant differences in the amount, stereochemical structure, molecular weight, and crystallinity of soluble, and insoluble fractions.
|
guest ::
