|
|
Studium hydratačních modelů platinových komplexů významných při léčbě nádorových onemocnění
Bradáč, Ondřej ; Burda, Jaroslav (vedoucí práce) ; Záliš, Stanislav (oponent)
V této práci jsou studovány biologicky významné komplexy, analogy cisplatiny, s centrálním atomem platiny ve stavu Pt(II) - trans-Pt[Cl2(NH3)(thiazol)], Pt[Cl(dietylentriamin)]+ , cis-Pt[Cl2(NH3)(piperidin)] a JM118 - komplex cis-Pt[Cl2(NH3)(cyklohexylamin)]. Dále s centrální platinou ve stavu Pt(IV) - JM149 - komplex cis-Pt[Cl2(OH)2(NH3)(cyklohexylamin)] a JM216 - komplex cis-Pt[Cl2(acetyl)2(NH3)(cyklohexylamin)]. U všech komplexů s výjimkou JM118 jsou spočteny hydratační reakce, tedy nahrazení chlorových ligandů aqua ligandy. Rovněž byly provedeny termodynamické a kinetické analýzy těchto reakcí a nábojové analýzy NPA jednotlivých reagujících komplexů. Veškeré optimalizace jsou provedeny metodou DFT s funkcionálem B3LYP. Reakce se odehrávají ve vakuu v přiblížení supermolekulárních komplexů.
|
|
|
Theoretical study of spin-orbit coupling on spectra and photophysics of rhenium complexes
Heydová, Radka ; Záliš, Stanislav (vedoucí práce) ; Slavíček, Petr (oponent) ; Srnec, Martin (oponent)
Název práce: Teoretická studie vlivu spin-orbitální interakce na spektra a fotofyziku rheniových komplexů Autor: RNDr. Radka Heydová Katedra: Fyzikální a makromolekulární chemie Školitel: Ing. Stanislav Záliš, CSc., ÚFCH JH AV ČR, v.v.i. E-mail školitele: stanislav.zalis@jh.inst-cas.cz Abstrakt: Předkládaná práce poukazuje na důležitost relativistických efektů, obzvláště spin- orbitální interakce (SOI), jež hrají zásadní roli v chemii komplexů přechodných kovů. Zahrnutí SOI je tak nezbytné pro jejich správný teoretický popis. Za účelem prokázání významu SOI byly pro komplexy [ReX(CO)3(2,2'-bipyridin)] (X = Cl, Br, I) a [Re(imidazol)(CO)3(1,10-fenantrolin)]+ napočítány energie a oscilátorové síly vertikálních přechodů v bez-spinovém (spin-free, SF) a spin-orbitálním (SO) konceptuálním rámci. Byly použity dva různé výpočetní přístupy: SO-MS-CASPT2, kde byla SOI přidána a posteriori pomocí konfiguračního stavového modelu (SO-RASSI), a přibližná poruchová metoda SO- TD-DFT. Relativistické efekty byly zohledněny prostřednictvím dvoukomponentní Douglas- Kroll-Hessovy transformace a regulární aproximace nultého řádu (ZORA) v prvním, resp. druhém případě. SF (tj. obsahující pouze skalární relativistické efekty) a SO výsledky z obou metod byly porovnány navzájem a s dostupnými experimenty. Charakter přenosových...
|
|
|
Teoretické studium interakčních modelů dirhodiových komplexů.
Kovaľ, Tomáš ; Burda, Jaroslav (vedoucí práce) ; Záliš, Stanislav (oponent)
Táto práca je zameraná na štúdium interakcií komplexu Diaqua-tetrakis(-acetylato)dirhodium(II,II). Tento komplex patrí medzi zlúčeniny tranzitívnych kovov, ktoré preukázali aktivitu pri liečbe nádorových ochorení. Študované sú interakcie tohto komplexu s amoniakom a s guanínom. V prvom prípade ide o substitúciu kyslíka acetylu viazaného na atóm ródia, alebo vody viazanej na ten istý atóm, amoniakom. V druhom prípade je substituovaná väzba ródia s vodou za väzbu s guanínom. Ten sa na ródium viaže buď atómom kyslíka O6 alebo atómom dusíka N7. Optimalizácie sú spočítané na úrovni DFT v báze 6-31G*. V prípade substitučných reakcií s amoniakom boli nájdené tranzitívne stavy, vykonaná nábojová analýza NPA, termodynamické a kinetické analýzy. Tieto analýzy boli vykonané na úrovni DFT s bázou aug-cc-pvdz. Na popis atómov ródia bola použitá pseudobáza a pseudopotenciál. Všetky výpočty boli vykonané v "gas phase".
|
|
|
Studium hydratačních modelů platinových komplexů významných při léčbě nádorových onemocnění
Bradáč, Ondřej ; Burda, Jaroslav (vedoucí práce) ; Záliš, Stanislav (oponent)
V této práci jsou studovány biologicky významné komplexy, analogy cisplatiny, s centrálním atomem platiny ve stavu Pt(II) - trans-Pt[Cl2(NH3)(thiazol)], Pt[Cl(dietylentriamin)]+ , cis-Pt[Cl2(NH3)(piperidin)] a JM118 - komplex cis-Pt[Cl2(NH3)(cyklohexylamin)]. Dále s centrální platinou ve stavu Pt(IV) - JM149 - komplex cis-Pt[Cl2(OH)2(NH3)(cyklohexylamin)] a JM216 - komplex cis-Pt[Cl2(acetyl)2(NH3)(cyklohexylamin)]. U všech komplexů s výjimkou JM118 jsou spočteny hydratační reakce, tedy nahrazení chlorových ligandů aqua ligandy. Rovněž byly provedeny termodynamické a kinetické analýzy těchto reakcí a nábojové analýzy NPA jednotlivých reagujících komplexů. Veškeré optimalizace jsou provedeny metodou DFT s funkcionálem B3LYP. Reakce se odehrávají ve vakuu v přiblížení supermolekulárních komplexů.
|
|
| |
|
|
Modelování spektrálních a fotochemických vlastností diiminových karbonylových komplexů přechodových kovů s diiminy
Šebera, Jakub ; Záliš, Stanislav ; Vlček, Antonín
Flexibilita koordinační sféry je ilustrována na Ru, Re a W karbonylových komplexech.Nejnižší excitované stavy [W(CO)4L] and [W(CO)5L’] (L=N,N'-di-methyl-1,4-diazabutadien, ethylenediamin, 2,2’-bipyridin, phenantrolin; L’= pyridin, 4-CN-pyridin, piperidin) komplexů byly charakterizovány jako W -> pí*(L) or W -> pí*(CO) v závislosti na typu hetero-ligandů.
|
host ::
RSS.