|
|
Příprava nesymetrických azaftalocyaninů řízenou transetherifikací
Franzová, Šárka ; Zimčík, Petr (vedoucí práce) ; Doležal, Martin (oponent)
Příprava nesymetrických azaftalocyaninů řízenou transetherifikací Mgr. Šárka Franzová Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové, Univerzita Karlova v Praze Zavedení jedné funkční skupiny na periferii makrocyklu aryloxy substituovaného azaftalocyaninu (AzaPc) se zdá být velice perspektivní, neboť to umožní vazbu např. na biomolekuly. Osvědčené metody vedoucí k syntéze symetrických molekul aryloxy AzaPc při přípravě nesymetrických derivátů využít nelze. Alkoxidy, které se používají jako iniciátory cyklizačních reakcí, poskytují s prekurzory aryloxy substituovaných AzaPc transetherifikační reakci, díky silně elektrondeficitním uhlíkům 5 a 6 pyrazinové části molekuly aryloxy substituovaných pyrazin-2,3-dikarbonitrilů. V této práci byly vyzkoušeny dva reakční postupy vedoucí k syntéze nesymetrického aryloxy substituovaného AzaPc. Nejprve pracovní postup využívající templátového efektu kovu. Nízké výtěžky však vedly ke změně konceptu pro zavedení jedné funkční skupiny na periferii AzaPc. Vyzkoušena byla proto cyklizace v butanolátu hořečnatém, kde očekávanou původně nežádoucí transetherifikací byl úspěšně připraven nesymetrický AzaPc nesoucí jednu funkční skupinu v molekule. Tento postup, nazvaný řízená transetherifikace, se ukázal jako nadějná metoda pro přípravu...
|
|
|
Studie syntéz nesymetrických aryloxy substituovaných azaftalocyaninů
Franzová, Šárka ; Zimčík, Petr (vedoucí práce) ; Doležal, Martin (oponent)
Studie syntéz nesymetrických aryloxy substituovaných azaftalocyaninů Šárka Franzová Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové, Univerzita Karlova v Praze Příprava aryloxysubstituovaných derivátů azaftalocyaninů (AzaPc) je v principu dosti problematická. O tom svědčí doposud jediné dvě publikace na toto téma. Moje práce byla zaměřena na syntézu obdobných derivátů, které by však navíc obsahovaly na periferii ještě funkční skupinu hydroxylovou, či karboxylovou. Prekurzory byly připraveny nukleofilní substitucí 5,6-dichloropyrazin-2,3- dikarbonitrilu příslušným nukleofilem za přítomnosti baze. Pro každý prekurzor bylo zkoušeno více postupů přípravy lišících se především typem použité baze (NaOH, K2CO3, pyridin). Na závěr byly porovnány jednotlivé postupy. Připravené prekurzory byly podrobeny cyklotetramerizaci v prostředí chinolinu se Zn(chinolin)2Cl2 zahříváním na vysokou teplotu pomocí horkovzdušné pistole. Podmínky cyklizace byly optimalizovány pro jednotlivé sloučeniny. Symetrická cyklizace prekurzorů se zdařila bez obtíží. Příprava nesymetrického derivátu vzniklého z jednoho prekurzoru s hydroxylem na periferii a tří prekurzorů 5,6-di(2,6-diisopropylfenoxy)pyrazin-2,3- dikarbonitrilu se za obdobných podmínek nezdařila. Oba prekurzory poskytly pouze své symetrické...
|
|
|
Příprava nesymetrických azaftalocyaninů řízenou transetherifikací
Franzová, Šárka ; Zimčík, Petr (vedoucí práce) ; Doležal, Martin (oponent)
Příprava nesymetrických azaftalocyaninů řízenou transetherifikací Mgr. Šárka Franzová Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové, Univerzita Karlova v Praze Zavedení jedné funkční skupiny na periferii makrocyklu aryloxy substituovaného azaftalocyaninu (AzaPc) se zdá být velice perspektivní, neboť to umožní vazbu např. na biomolekuly. Osvědčené metody vedoucí k syntéze symetrických molekul aryloxy AzaPc při přípravě nesymetrických derivátů využít nelze. Alkoxidy, které se používají jako iniciátory cyklizačních reakcí, poskytují s prekurzory aryloxy substituovaných AzaPc transetherifikační reakci, díky silně elektrondeficitním uhlíkům 5 a 6 pyrazinové části molekuly aryloxy substituovaných pyrazin-2,3-dikarbonitrilů. V této práci byly vyzkoušeny dva reakční postupy vedoucí k syntéze nesymetrického aryloxy substituovaného AzaPc. Nejprve pracovní postup využívající templátového efektu kovu. Nízké výtěžky však vedly ke změně konceptu pro zavedení jedné funkční skupiny na periferii AzaPc. Vyzkoušena byla proto cyklizace v butanolátu hořečnatém, kde očekávanou původně nežádoucí transetherifikací byl úspěšně připraven nesymetrický AzaPc nesoucí jednu funkční skupinu v molekule. Tento postup, nazvaný řízená transetherifikace, se ukázal jako nadějná metoda pro přípravu...
|
|
|
Studie syntéz nesymetrických aryloxy substituovaných azaftalocyaninů
Franzová, Šárka ; Doležal, Martin (oponent) ; Zimčík, Petr (vedoucí práce)
Studie syntéz nesymetrických aryloxy substituovaných azaftalocyaninů Šárka Franzová Katedra farmaceutické chemie a kontroly léčiv, Farmaceutická fakulta v Hradci Králové, Univerzita Karlova v Praze Příprava aryloxysubstituovaných derivátů azaftalocyaninů (AzaPc) je v principu dosti problematická. O tom svědčí doposud jediné dvě publikace na toto téma. Moje práce byla zaměřena na syntézu obdobných derivátů, které by však navíc obsahovaly na periferii ještě funkční skupinu hydroxylovou, či karboxylovou. Prekurzory byly připraveny nukleofilní substitucí 5,6-dichloropyrazin-2,3- dikarbonitrilu příslušným nukleofilem za přítomnosti baze. Pro každý prekurzor bylo zkoušeno více postupů přípravy lišících se především typem použité baze (NaOH, K2CO3, pyridin). Na závěr byly porovnány jednotlivé postupy. Připravené prekurzory byly podrobeny cyklotetramerizaci v prostředí chinolinu se Zn(chinolin)2Cl2 zahříváním na vysokou teplotu pomocí horkovzdušné pistole. Podmínky cyklizace byly optimalizovány pro jednotlivé sloučeniny. Symetrická cyklizace prekurzorů se zdařila bez obtíží. Příprava nesymetrického derivátu vzniklého z jednoho prekurzoru s hydroxylem na periferii a tří prekurzorů 5,6-di(2,6-diisopropylfenoxy)pyrazin-2,3- dikarbonitrilu se za obdobných podmínek nezdařila. Oba prekurzory poskytly pouze své symetrické...
|
host ::
RSS.