|
|
Reakce alkenů vyvolané hydridy a alkyly přechodných kovů
Nečas, David ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Starý, Ivo (oponent) ; Mazal, Ctibor (oponent)
t0 5. Závér. 1) Byla vyvinuta první a praktická katalýická metoda umoŽňující snadnou deallylaci 2-substifuo v aný ch-2-a|lyl malonátu na 2-substi- fuované malonáý přes selektivní štěpeníC_C vazby pomocí komplexů niklu. Reakce se zdá být obecní i ke komplexům dalšíchpřechodných kovů, porovnání katalýickéaktivity komplexů Ru a Ni však ukázalo na rozdílnou aktivifu a selektivitrr pro ruzné substráý. Snadnost deallylace poukazuje na moŽnost vyttŽití allýové skupiny jako efektivní chrránícískupiny kyselého vodíku malonátu. z) Bylo ukazěno, Že pro Ni- katalýick'ý systém je možnézměnou množstvíorganohlinité sloučeniny změnit směr reakce od štěpení C-C vazby (deallylace) na tvorbu C-C vazby (cyklizace). Reakce probíhá selektivně s vysokými wtěŽky i v případech kde můžecyklizace soupeřit s deallylací (např' diallylmalonát). Navíc, in situ příprava hydridu niklu představuje efektivní prosředek pro rychlou a selektivní cyklizaci ruzně substifuovaných 1,6-heptadienů na cykloalkany. A navíc, vhodnou volbou organohlinité sloučeniny (Et3A1 nebo EtzAlCl) mužeme ovlivňovat selektivifu cykloisomerace pro vznik methylidenmethylcyklopentanů čicyklopentenů. 3) Bylo ukazáno, žei neaktivovaná cyklická C1 vazba v pěti. a šesti- členných methylidencykloalkanech můžebýt efektivně a selektivně štěpena. Reakce můžeprobíhat také přes...
|
|
|
β-Cyclodextrin conjugates with selectively methylated rims
Lebedinskiy, Konstantin ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Lhoták, Pavel (oponent) ; Kraus, Tomáš (oponent)
β-Cyklodextrinové konjugáty se selektivně methylovanými okraji Disertační práce se zaměřuje na studium konjugátů cyklodextrinu se selektivně metylovanými okraji a testování jejich potenciální použitelnosti pro zvýšení rozpustnosti a selektivní komplexaci pro specifické hosty. Hlavním cílem této práce je vývoj nových syntetických metod pro přípravu monofunkcionalizovaných derivátů β-cyklodextrinu se selektivně methylovanými okraji a jejich další transformace na funkční konjugáty. Práce je rozdělena do čtyř částí - příprava derivátů monoazido-β-cyklodextrinu se selektivně methylovanými okraji a některých konjugátů z nich; přímá transformace připravených azidů na odpovídající monoaminy a monohalogenidy umožňující syntézu dalších typů konjugátů; testování potenciálu připravených konjugátů pro zvýšení rozpustnosti tetracenu v různých médiích a selektivní extrakce jedné složky ze směsi steroidních látek; konečně práce zkoumá komplexaci některých derivátů noradamantanu s přírodními cyklodextriny a fenomén štěpení signálů hostů v jejich 13 C-NMR spektrech. Klíčová slova: konjugáty cyklodextrinu, bisCD, selektivní methylace, selektivní komplexace, zvýšení rozpustnosti
|
|
|
Kvantifikace stabilizačních účinků cyklodextrinů na těkavé biocidy pomocí spektrálních metod
Konovalova, Olga ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
Tato bakalářská práce se zabývá sledováním stability a kinetiky rozkladu oxidu chloričitého v roztocích nativních a methylovaných cyklodextrinů v přítomnosti hydrogelačních činidel. Vycházelo se z předpokladu, že použití cyklodextrinů a karboxymethylcelulózy může zlepšit chemickou stabilitu oxidu chloričitého nebo zpomalit jeho uvolňování z roztoku. UV spektroskopie byla použita ke sledování případných změn absorbance v průběhu času a ke stanovení koncentrace oxidu chloričitého v roztoku. Při sledování rychlosti úbytku oxidu chloričitého z roztoku bylo zjištěno, že přítomnost nativního a permethylovaného cyklodextrinu zpomaluje úbytek oxidu chloričitého z roztoku, přičemž nejpomalejší chemický rozklad byl pozorován v přítomnosti permethylovaného cyklodextrinu. Přídavek karboxymethylcelulózy do roztoku oxidu chloričitého zpomaluje rychlost úbytku oxidu chloričitého z otevřené lahvičky nejvíce, téměř třikrát, oproti samotnému ClO2. Výsledky této studie mohou pomoci optimalizovat složení přípravků s oxidem chloričitým pro různé aplikace a přispět k vývoji stabilnějších a účinnějších produktů na bázi oxidu chloričitého, které lze použít ke kontrole nebo likvidaci škodlivých mikroorganismů v různých prostředích. Klíčová slova: oxid chloričitý, CDS, cyklodextriny, karboxymethylcelulóza, biocidy, UV-Vis...
|
|
|
Syntéza self-immolativních spojek vhodných pro biokonjugace
Taraj, Lukáš ; Baszczyňski, Ondřej (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
Self-immolativní (SI) spojky jsou chemickými konstrukty, které podléhají řízené sebe- fragmentaci na základě vhodného podnětu např. aktivace světlem nebo chemickým činidlem. SI spojky nacházejí uplatnění v cíleném doručení léčiv, v konstrukci prób pro biochemii, nebo také v různých polymerech. Cílem diplomové práce je syntéza nových SI spojek na bázi fosforu, které obsahují reaktivní chemickou funkci vhodnou pro konjugaci s thioly. Takovou funkcí bude např. vinylfosfonátová nebo alkynylfosfonátová skupina. Cílem práce bude prověřit syntézu, self- immolaci, stabilitu a možnost konjugovatelnosti takovýchto spojek s thioly např. cystein, glutation apod. Náplní práce studenta bude syntéza SI spojek, analýza získaných dat, plánování a monitorování chemických experimentů, a psaní diplomové práce. Klíčová slova: self-immolativní, biokonjugace, fosfor, doručení léčiv
|
|
|
Synthesis of cyclodextrin derivatives suitable for binding to solid supports
Kasal, Petr ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Kraus, Tomáš (oponent) ; Lhoták, Pavel (oponent)
Syntéza derivátů cyklodextrinů vhodných pro vazbu na pevné nosiče Tato disertační práce studuje přípravu nových derivátů cyklodextrinu (CD) vhodných pro vazbu na pevné nosiče. Tato práce si klade za cíl vyvinout syntetické protokoly pro monosubstituované a selektivně persubstituované CD deriváty s permanentními kladnými náboji. Tyto sloučeniny mají potenciál být elektrostaticky vázány na negativně nabité nosiče, včetně silikagelu, oxidu hlinitého, Nafionu® , katexových pryskyřic atd. Oproti kovalentní vazbě je výhoda této elektrostatické vazby především snadná příprava a údržba. Ponořením pevného nosiče na definovanou dobu do roztoku nabitých CD derivátů by mělo být zajištěno spojení mezi kladně a záporně nabitými partnery. Tato práce je tedy rozdělena do několika částí. První část se zabývá přípravou sloučenin s neopentylovým skeletem (kotev) nesoucích kladné náboje vhodné pro iontovou vazbu se záporně nabitými pevnými nosiči a reaktivní funkční skupinu vhodnou pro reakci s deriváty CD. Jsou tu popsány první částečně úspěšné syntetické pokusy spolu s různými kinetickými studiemi odstupujících skupin provedenými NMR spektroskopií. Rovněž je popsána konečná syntéza kotev vyvinutých s potenciálem pro průmyslové využití. Druhá část popisuje syntézu nabitých fluorescenčních CD a necyklodextrinových...
|
|
|
Fotoaktivní nafionová membrána generující reaktivní kyslíkové částice
Nentvich, Daniel ; Mosinger, Jiří (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent)
V této práci bylo zjištěno, že transparentní nafionová membrána může sloužit jako vhodný nosič pro kationtové fotosensitizery fotogenerující reaktivní O2(1 Δg). Navíc bylo zjištěno že samotná nafionová membrána bez fotosensitizeru, ale v přítomnosti trojmocného železa, je efektivním zdrojem reaktivních kyslíkových částic po aktivaci UV ale i viditelným světlem. Klíčová slova Reaktivní kyslíkové částice; singletový kyslík; Nafion; fotosensitizer
|
|
|
Development of a heterogeneous catalytic system using multiply charged cyclodextrins and proline-based organocatalysts
Zelený, Jan ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Baszczyňski, Ondřej (oponent)
Cyklodextriny jsou skupinou organických molekul, složených z cyklického uspořádání glukosových jednotek, propojených α(1→4) glykosidickými vazbami. Tyto sloučeniny vykazují řadu zajímavých vlastností a mohou být derivatizovány pro různé průmyslové i vědecké účely. Podskupinou těchto derivátů jsou tzv. několikanásobně nabité cycklodextriny, jejimž vývojem a využitím se naše výzkumná skupina do značné míry zabývá. Tyto deriváty cyklodextrinů jsou schopny vázat se na různé pevné nosiče, jakými jsou např. silikagel nebo alumina, prostřednictvím elektrostatické vazby. Tato interakce je zprostředkována seskupením permanentně kladně nabitých skupin, kovalentně vázaných na primární okraj cyklodextrinové jednotky. Volný sekundární okraj umožňuje další derivatizaci a funkcionalizaci tohoto systému. Výsledný cyklodextrinový derivát může sloužit jako supramolekulární nosič, který lze využít k imobilizaci různých funkčních komponentů. Tato práce se zabývá využitím tohoto systému k imobilizaci organokatalyzátoru Hayashiho-Jørgensenova typu za účelem heterogenní katalýzy. Práce zahrnuje konstrukci vybraného katalytického systému z několika prekurzorů, jejichž syntéza je v práci rovněž obsažena. Katalytické schopnosti výsledného supramolekulárního systému jsou dále ověřeny s využitím konjugované adice diethyl...
|
|
|
Syntéza vícenásobně záporně nabitých kotev se sulfonátovými skupinami
Tomanová, Adéla ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Smrček, Stanislav (oponent)
Náplní bakalářské práce je syntéza derivátů odvozených od neopentylového skeletu obsahujících jednu detekční či reaktivní skupinu a jednu, dvě nebo tři sulfonátové skupiny. Tyto sloučeniny mají využití pro přípravu molekul schopných elektrostatické samoskladby, použitelných např. pro modifikaci kladně nabitých povrchů stacionárních fázi (např. aminopropylsilikagelu) v chromatografii. Klíčová slova: modifikace nabitých povrchů, sulfonátové skupiny, neopentylové deriváty
|
|
|
I.Synthesis of acyclic nucleoside phosphonates with a thiadiazole base mimicking 5-azacytosine as compounds with potential biological activitiesII.Development of small molecules targeting c-MYC oncogene.
Pomeislová, Alice ; Krečmerová, Marcela (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Voltrová, Svatava (oponent)
První část této práce se týká syntézy N-[2-(phosphonomethoxy)ethyl] (PME) a (S)-3-hydroxy- 2-(phosphonomethoxy)propyl (HPMP) analogů acyklických nukleosidfosfonátů (ANP) nesoucích 5- amino-1,2,4-thiadiazol-3(2H)-onový heterocyklus jako nukleobázi, o níž se předpokládá, že by mohla mimikovat cytosin nebo 5-azacytosin. Byla získána série 1,2,4-thiadiazolových derivátů, nesoucích v pozici N2 PME- nebo (S)-HPMP- zbytek, a s chráněnou aminoskupinou (benzoyl, ethoxykarbonyl nebo Fmoc), jako chemicky stabilní kongenery ANP. Syntéza těchto látek byla provedena postupnou výstavbou thiadiazolového kruhu za použití dvou nově připravených syntonů, PME-aminu a (S)- HPMP-aminu. Všechny pokusy o syntézu původně zamýšlených PME- and (S)-HPMP- thiadiazolových fosfonových kyselin s volnou aminoskupinou bohužel selhaly z důvodu lability příslušného N2 -substituovaného thiadiazolového kruhu. Biologické testování jednadvaceti vybraných thiadiazolových látek vůči dvěma lidským cystein-dependentním enzymům, katepsinu K a glykogensynthase kinase 3ß, odhalilo inhibiční účinky několika látek při nízké mikromolární koncentraci. Některé z těchto účinných inhibitorů též vykazovaly příznivý profil toxicity při 100 µM, což je činí vhodnými pro jejich další vývoj coby možných léčiv. Ve druhé části disertační práce je popisován...
|
|
| |
host ::
RSS.