|
|
Chemical and Physical Properties of Single Molecules and Their Assemblies Adsorbed on Solid Surfaces
Houska, Václav ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Mazal, Ctibor (oponent) ; Církva, Vladimír (oponent)
Interakce organických molekul s pevnými povrchy představuje důležitou oblast fyzikálně- chemického výzkumu. Od heterogenní katalýzy až po OLED displeje, v řadě podobných systémů molekuly interagují na površích a pochopení jejich chování je pro správnou funkci dané aplikace zcela zásadní. V této práci jsem se zaměřil na velké π-konjugované makrocykly složené z dibenzo[5]helicenů a na jejich studium, zejména na povrchu grafitu. Chemická syntéza studovaných makrocyklů byla zprvu komplikována řadou překážek, zejména pak jejich mimořádně nízkou rozpustností. V rámci této práce se podařilo najít účinnou solubilizační strategii spočívající v modifikaci makrocyklů tritylovými skupinami, které efektivně snižují intenzivní mezimolekulové π-π interakce. Otevřela se tak cesta k následnému studiu vlastností těchto látek. Hlavní pozornost byla věnována zejména trimeru, který se podařilo plně charakterizovat a u něhož bylo možné provést následné experimenty. Jelikož bylo této látky připraveno jen několik desítek miligramů, přičemž některé stereoisomery makrocyklu se podařilo separovat jen v mikroskopických množstvích, bylo nutné u řady experimentů vyvinout vhodnou metodologii. Tato byla s úspěchem aplikována zvláště při měření izomerizační kinetiky, díky čemuž se podařilo zmapovat postupnou inverzi konfigurace...
|
|
|
Synthesis of helical aromatics for applications in enantioselective catalysis and nanoscience
Klívar, Jiří ; Stará, Irena (vedoucí práce) ; Hrdina, Radim (oponent) ; Církva, Vladimír (oponent)
Souhrn Cílem této práce bylo prozkoumat možnost využití [2+2+2] ko-cyklotrimerisace kyanodiynů při přípravě konformačně stabilních a opticky čistých azahelicenů, jakož i helikálně chirálních bipyridinů a helicenů s laterálně připojenou pyridinovou jednotkou. Jako klíčová reakce pro tvorbu helikálního skeletu byla využita [2+2+2] (ko)cyklotrimerizace zprostředkována různými komplexy přechodných kovů. Oligoyny jako stěžejní intermediáty při syntéze racemických azahelicenů byly připraveny na základě sekvence Sonogashirova a Suzuki-Miyaurova couplingu. V případě opticky čistých azahelicenů a bispyridohelicenů byly tyto látky připraveny pomocí sekvence Sonogashirova a Suzuki- Miyaurova couplingu a Mitsunobuovy reakce. Uvedená Mitsunobuova reakce byla vybrána z důvodu efektivního přenosu chirality z opticky čistého výchozího alkoholu na klíčový oligoyn, což garantovalo otickou čistotu cílového helicenu. U bispyridohelicenů se spojením v poloze 2,2' byl použit in situ generovaný Ni(0) katalyzátor, který zprostředkoval jak [2+2+2] cyklotrimerizaci tak i Ullmannův coupling. Konformačně stabilní racemické aza[6]- a aza[7]heliceny 320 a 319 byly rozštěpeny na enantiomery pomocí chirální HPLC a byla stanovena jejich termální racemizační bariera. U všech opticky čistých azahelicenů a bispyridohelicenů byla změřeny...
|
|
|
Azidoperfluoroalkanes: Synthesis and Application
Blastik, Zsófia Eszter ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Církva, Vladimír (oponent) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent)
Zavedení trifluormethylové a perfluoralkylové skupiny do organických molekul představuje jedno z hlavních témat syntetické organofluorové chemie. Existuje řada metod pro zavedení CF3 skupiny na atom uhlíku, kyslíku a síry. Naopak metody pro syntézu N-trifluor-methylovaných a N-perfluoralkylovaných sloučenin jsou velmi omezené a vývoj nových přístupů k jejich syntéze je vysoce žádaný. Nedostatek těchto sloučenin nás vedl k vývoji činidel schopných přenosu perfluoralkylové skupiny na atom dusíku, kde jsme jako vhodná činidla zvolili azidoperfluoralkany. Tato práce se zabývá syntézou a aplikací perfluoralkylazidů. První část popisuje přípravu azidoperfluoralkanů. Po aktivaci fluoridem cesným může TMSCF3 přenést trifluormethylovou skupinu na elektrofilní azid za vzniku žádaného azidotrifluormethanu. Azidoperfluoralkany s delším uhlíkatým řetězcem byly připraveny podobným způsobem vycházejícím z příslušného organosilanu. Rozdílný syntetický přístup byl použit pro přípravu azidoperfluorethanu, kde byl při reakci pentafluorethanu s n BuLi generován perfluorethylový anion, k němuž byl následně přidán tosylazid. Fluorované azidy byly izolovány pomocí destilace s vhodným rozpouštědlem. Druhá část se zabývá syntetickým potenciálem azidoperfluoralkanů. Tyto azidy vykazovaly velkou reaktivitu v azido-alkynových...
|
|
|
Complexation Properties of Aza[n]phenacene Ligands.
Váňa, Lubomír ; Žádný, Jaroslav ; Storch, Jan ; Církva, Vladimír
This work is aimed at the synthesis of new aza[n]phenacenes 2 (n = 4 or 5, Ar = phenyl or 2-pyridyl), where [njphenacenes 1 with ö-lactam ring are used as starting material. The resulting compounds are subsequenttly investigated in terms of their complexation properties with transition metals (Cu, Ni, Co, Pt, Ir) due to their potential application as photoluminescent complexes.
Plný tet: 00206B6C274C191114122808 -  DOC
Plný text: content.csg - DOC
|
|
|
Synthesis and Functionalization of Phenacenes Containing δ-Lactam Ring.
Váňa, Lubomír ; Církva, Vladimír ; Pfleger, Jiří ; Storch, Jan
This work is aimed at the development of a new efficient methodology towards the synthesis of various aza[5]phenacenes containing δ-lactam ring in their structure. Possibilities of their functionalization or derivatization are also discussed, along with complexation properties of suitable aza-derivatives as ligands in transition-metal complexes. The resulting compounds are investigated in terms of their material properties, especially for the formation of thin film structures capable of an efficient semi-conductivity or their potential application as photoluminescent complexes in OLEDs.
|
|
| |
|
| |
|
| |
|
| |
|
|
Photochemical Synthesis of Aza-aromatic Compounds.
Kos, Martin ; Žádný, Jaroslav ; Storch, Jan ; Sýkora, Jan ; Církva, Vladimír
Herein we report synthesis of series of novel both aza- and diaza-helicenes, and phenacenes, which were prepared mainly by photocyclization of corresponding imine precursors. Reaction conditions of photocyclization (i.e. solvent, photocatalyst, type of irradiation, use of water scavenger) were optimized and enhanced. Usage of TEMPO as oxidizing agent leads to improvement of yields up to 72 %. Prepared 2-pyridyl substituted azaphenacenes will be utilized for preparation of potential semiconductive layers in cooperation with IMC of the CAS.
Plný tet: SKMBT_C22017111612580 -  PDF
Plný text: content.csg - PDF
|
host ::
RSS.