Národní úložiště šedé literatury Nalezeno 52 záznamů.  1 - 10dalšíkonec  přejít na záznam: Hledání trvalo 0.01 vteřin. 
Reakce alkenů vyvolané hydridy a alkyly přechodných kovů
Nečas, David ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Jindřich, Jindřich (oponent) ; Starý, Ivo (oponent) ; Mazal, Ctibor (oponent)
t0 5. Závér. 1) Byla vyvinuta první a praktická katalýická metoda umoŽňující snadnou deallylaci 2-substifuo v aný ch-2-a|lyl malonátu na 2-substi- fuované malonáý přes selektivní štěpeníC_C vazby pomocí komplexů niklu. Reakce se zdá být obecní i ke komplexům dalšíchpřechodných kovů, porovnání katalýickéaktivity komplexů Ru a Ni však ukázalo na rozdílnou aktivifu a selektivitrr pro ruzné substráý. Snadnost deallylace poukazuje na moŽnost vyttŽití allýové skupiny jako efektivní chrránícískupiny kyselého vodíku malonátu. z) Bylo ukazěno, Že pro Ni- katalýick'ý systém je možnézměnou množstvíorganohlinité sloučeniny změnit směr reakce od štěpení C-C vazby (deallylace) na tvorbu C-C vazby (cyklizace). Reakce probíhá selektivně s vysokými wtěŽky i v případech kde můžecyklizace soupeřit s deallylací (např' diallylmalonát). Navíc, in situ příprava hydridu niklu představuje efektivní prosředek pro rychlou a selektivní cyklizaci ruzně substifuovaných 1,6-heptadienů na cykloalkany. A navíc, vhodnou volbou organohlinité sloučeniny (Et3A1 nebo EtzAlCl) mužeme ovlivňovat selektivifu cykloisomerace pro vznik methylidenmethylcyklopentanů čicyklopentenů. 3) Bylo ukazáno, žei neaktivovaná cyklická C1 vazba v pěti. a šesti- členných methylidencykloalkanech můžebýt efektivně a selektivně štěpena. Reakce můžeprobíhat také přes...
Chemical and Physical Properties of Single Molecules and Their Assemblies Adsorbed on Solid Surfaces
Houska, Václav ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Mazal, Ctibor (oponent) ; Církva, Vladimír (oponent)
Interakce organických molekul s pevnými povrchy představuje důležitou oblast fyzikálně- chemického výzkumu. Od heterogenní katalýzy až po OLED displeje, v řadě podobných systémů molekuly interagují na površích a pochopení jejich chování je pro správnou funkci dané aplikace zcela zásadní. V této práci jsem se zaměřil na velké π-konjugované makrocykly složené z dibenzo[5]helicenů a na jejich studium, zejména na povrchu grafitu. Chemická syntéza studovaných makrocyklů byla zprvu komplikována řadou překážek, zejména pak jejich mimořádně nízkou rozpustností. V rámci této práce se podařilo najít účinnou solubilizační strategii spočívající v modifikaci makrocyklů tritylovými skupinami, které efektivně snižují intenzivní mezimolekulové π-π interakce. Otevřela se tak cesta k následnému studiu vlastností těchto látek. Hlavní pozornost byla věnována zejména trimeru, který se podařilo plně charakterizovat a u něhož bylo možné provést následné experimenty. Jelikož bylo této látky připraveno jen několik desítek miligramů, přičemž některé stereoisomery makrocyklu se podařilo separovat jen v mikroskopických množstvích, bylo nutné u řady experimentů vyvinout vhodnou metodologii. Tato byla s úspěchem aplikována zvláště při měření izomerizační kinetiky, díky čemuž se podařilo zmapovat postupnou inverzi konfigurace...
Toward Asymmetric Total Syntheses of Podophyllotoxin Derivatives
Svoboda, Tomáš ; Jahn, Ullrich (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent)
Podophylotoxin je přirozeně se vyskytující lignan se širokou škálou biologických aktivit, včetně protirakovinných a antivirových vlastností. Celková syntéza podophylotoxinu je dlouhodobou výzvou v organické syntéze díky své komplexní a vysoce funkcionalizované struktuře. V této práci prezentujeme náš přístup k celkové syntéze podophylotoxinu pomocí zcela stereoselektivní strategie. Náš přístup zahrnuje enantioselektivní vinylaci trimethoxyvinylsilanu následovanou stereoselektivní konjugovanou adicí kombinovanou s přidáním methylenové jednotky a metatézní reakcí, která poskytuje výchozí materiál pro další konjugovanou adici, která zakončí celou syntézu. Klíčovým krokem naší syntézy je stereoselektivní konjugovaná adice organolithiu k α,β-nenasycenému esteru, což vede k vytvoření chirálního kvartérního centra s vysokou selektivitou a metatezí, které úspěšně spojuje části do požadovaného cyklu. Navzdory úspěchu naší strategie při dosahování požadované stereoselektivity jsme se v následných krocích syntézy setkali s některými problémy, které vedly k podophylotoxinu. Naše výsledky však prokazují potenciál enantioselektivní vinylace a stereoselektivních konjugovaných adičních reakcí v celkové syntéze komplexních přírodních produktů. Budoucí studie se zaměří na optimalizaci reakčních podmínek a vývoj...
The synthesis of π-electron systems suitable for transfer and retention of charges
Nejedlý, Jindřich ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Tobrman, Tomáš (oponent) ; Storch, Jan (oponent)
Souhrn Cílem mé disertační práce bylo vyvinout obecnou syntetickou metodologii pro přípravu dlouhých helicenů, která by zároveň umožnila funkcionalizaci těchto molekul vedoucí ke zvýšení jejich rozpustnosti či zavedení vhodné kotvící skupiny s vysokou afinitou ke kovovým povrchům, především ke zlatu. Jako klíčový krok v syntéze dlouhých helicenů byla pro tvorbu helikálního skeletu vybrána [2+2+2] cyklotrimerizace katalyzována komplexy přechodných kovů, která je vysoce regioselektivní, efektivní z hlediska atomové ekonomie a tolerantní k široké škále funkčních skupin. Pro syntézu výchozích oligoynů byl použit modulární přístup umožňující vysokou strukturální rozmanitost. Jednotlivé aromatické stavební bloky odvozené od resorcinolu byly pospojovány za použití Sonogashirovy reakce, přičemž poskytly sérii polyynů pro klíčovou cyklizační reakci. Tyto prekursory obsahovaly až dvanáct trojných vazeb s vhodným uspořádáním pro [2+2+2] cyklotrimerizaci, která umožnila konstruovat tři nové šestičlenné kruhy z každé trojice sousedních trojných vazeb. Touto metodologií byla připravena série dlouhých helicenů obsahujících až 19 kondenzovaných kruhů. Čtyřnásobná [2+2+2] cykloizomerizace vedoucí k přípravě oxa[19]helicenu byla provedena ve vysokotlakém průtokovém reaktoru při 250 řC v přítomnosti CpCo(CO)2. Kolekce...
Effective Scavenging of Heavy Metals by Organosulfur Moieties.
Hidasová, Denisa ; Šrogl, Jiří (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent)
Na špecificky substituovaných aromatických tioloch bola sledovaná reaktivita s ťažkými kovmi a kinetika ich uvoľňovania z organosírnej zlúčeniny. V tejto práci je ďalej prezentovaná syntéza nových tiolových ligandov inšpirovaných aminokyselinou cysteínu a syntéza komplexov rôznych kovov (Pb, Ag, Sb, Bi).
Studium principů samoskladby řízené vznikem donor-akceptorových komplexů
Warzecha, Tomáš ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Betík, Robert (oponent)
Studium principů samoskladby řízené vznikem donor-akceptorových komplexů. Tato práce se zabývá syntézou 2-[(3-karboxyfenyl)ethynyl]benzoové kyseliny, která představuje zjednodušený model monodisperzních (p-fenylen)ethynylenových oligomerů funkcionalizovaných karboxylovými skupinami. Zmíněná dikarboxylová kyselina byla připravena pomocí Sonogashirova couplingu a poté byla převedena na serii diesterů reakcí s příslušnými alkoholy. Teoretická část obsahuje stručný úvod do problematiky nanovědy a donor- akceptorních (D-A) interakcí. Jsou zde také popsány dvě nejčastěji používané syntetické reakce - Sonogashirův couplink a Steglichova esterifikace. Experimentální činnost byla zaměřena na přípravu dimerní dikarboxylové kyseliny a její diestery s alkoholy obsahujícími elektronakceptorní skupiny. Připravené látky byly charakterizovány pomocí spektroskopických metod NMR, HS, IČ, UV/VIS, elementární složení bylo určeno pomocí HR HS a u krystalických produktů byly stanoveny body tání.
Syntéza pi-elektronových oligomerů a studium jejich vlastností
Warzecha, Tomáš ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Kotora, Martin (oponent)
Souhrn Syntéza π-elektronových oligomerů a studium jejich vlastností Tato diplomová práce se zabývá syntézou p-fenylenethynylenových oligomerních řetězců (dimeru a trimeru) obsahujících laterálně připojené naftalendiimidové jednotky jako elektronakceptorní funkční skupiny. Připravené oligomery mohou sloužit jako oligodentátní modelové akceptory při studiu násobné interakce s elektronově bohatými molekulami. Příprava elektronakceptorních oligomerů vychází z funkcionalizovaných monomerních stavebních bloků, jakými jsou příslušné aryljodidy a arylalkyny s připojenou naftalendiimidovou jednotkou. Poté jsou tyto monomerní stavební bloky krokově spojovány pomocí Sonogashirovy reakce za vzniku cílových p-fenylenethynylenových oligomerů. Byly provedeny úvodní UV-VIS spektroskopické studie zabývající se tvorbou komplexů přenosu náboje mezi elektrondonorními (pyren) a elektronakceptorními (derivát naftalendiimidu) molekulami. Dále byla pomocí 1 H NMR spektroskopie studována násobná nekovalentní interakce připraveného dimeru, který obsahuje dvě elektronakceptorní naftalendiimidové skupiny, s dimerem, jenž obsahuje dvě elektrondonorní pyrenové skupiny. Výsledné oligomery i jejich prekurzory byly charakterizovány pomocí 1 H a 13 C NMR spektroskopie, MS a IČ.
Syntéza nových typů biologicky aktivních látek s využitím organokovových sloučenin
Korotvička, Aleš ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Dvořák, Dalimil (oponent) ; Starý, Ivo (oponent)
Tato práce se skládá ze čtyř samostatných kapitol. Ačkoli se jedná o zdánlivě odlišné projekty, jejich společným znakem je aplikace organokovové chemie. 1. Deriváty fenanthrenu lusianthridin a denbinobin lze nalézt v rostlinách z čeledi vstavačovitých. Vykazují cytostatickou aktivitu proti lidskému karcinomu plic, vaječníku a promyelocytární leukemii. Proto se mohou nové syntetické metody k těmto látkám uplatnit ve výzkumu a vývoji nových bioaktivních látek. Připravoval jsem 9,10-disubstituované fenanthreny reakcemi bifenylenu s alkyny jež byly katalyzovány komplexy iridia. Deriváty fenanthridinu se v přírodě vyskytují ve skupině benzo[c]fenanthridinových alkaloidů. Mezi nejznámější z nich patří sanguinarin a chelerythrin. Sanquinarin selektivně vyvolává apoptózu (plánovaná buněčná smrt) humánních rakovinných buněk, a proto je zkoumán jako potenciální antitumoretikum. Chelerythrin je selektivně inhibuje proteinkinázu C, což vede opět k apoptóze. Zkoumal jsem dosud nepopsané reakce bifenylenu s nitrily katalyzované komplexy rhodia. Tím jsem připravil řadu 6-substituovaných fenanthridinů. 2. Karborany jsou uměle připravené organické sloučeniny bóru, které nemají své zastoupení v přírodě. Na rozdíl od boranů jsou ale poměrně stabilní a netoxické. Mají své využití v experimentální medicíně, kde jsou...
Syntéza funkcionalizovaných elektronových donorů a akceptorů a studium jejich interakce
Rejchrtová, Blanka ; Starý, Ivo (vedoucí práce) ; Betík, Robert (oponent)
Předkládaná bakalářská práce se zabývá postupnou ("stepwise") přípravou modelového dimeru, obsahujícího nesubstituovaný tetrathiafulvalen jako elektrondonorní jednotku. Hlavní použitou syntetickou metodou byla Sonogashirova reakce. Teoretická část zahrnuje současný stav řešené problematiky. Úvod této části se věnuje obecně nanotechnologii, a molekulární elektronice. V další části se pak zabývá typy nevazebných interakcí se zaměřením hlavně na komplexace elektron donorů a elektron akceptorů. Závěrečné kapitoly teoretické části se zabývají vlastnostmi a využitím tetrathiafulvalenové jednotky v supramolekulární chemii a Sonogashirovou reakcí. Ve výsledkové části je popsána příprava základní monomerní jednotky Willamsonovou reakcí z popsaného TTF-alkoholu a nově připraveného iodobenzylbromidu, obsahujícího chráněnou acetylenovou jednotku. Postupnou výstavbou s využitím Sonogashirovy reakce byl připraven modelový dimer. Všechny nově připravené sloučeniny byly charakterizovány spektrálními metodami (NMR, MS, FTIR) a elementární analýzou, případně HR MS.
Vývoj a syntéza nových katalyzátorů na bázi bipyridinů.
Kadlčíková, Aneta ; Kotora, Martin (vedoucí práce) ; Starý, Ivo (oponent) ; Veselý, Jan (oponent)
1 Abstrakt Chirální N,N'-dioxidy mají široké využití jako katalyzátory enantioselektivních reakcí. Vyvinula jsem jednoduchou a efektivní metodu pro přípravu nových nesymetricky substituovaných axiálně chirálních bis(tetrahydroisochinolin)-N,N'-dioxidů, která je založena na smíšené [2+2+2]-cyklotrimerizaci tetraynu s benzonitrilem a (R)- tetrahydrofurankarbonitrilem, katalyzovaná pomocí CpCo(CO)2 za podmínek mikrovlnného záření (schéma 1)1,2 . Nejprve byly tyto chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory v enantioselektivních allylacích různě substituovaných aromatických, alifatických a α,β- nenasycených aldehydů. Příslušné homoallylalkoholy byly získány s enantioselektivitou až 99% ee. Dva z těchto homoallylalkoholů byly využity jako stavební bloky v syntéze přírodních látek. Jedním z příkladů je (S)-(-)-Goniothalamin (schéma 2)3 . Poté byly chirální N,N'-dioxidy využity jako katalyzátory enantioslektivního otevírání meso-epoxidů za použití tetrachlorosilanu. Vzniklé halohydriny byly izolovány s průměrnými enantioslektivitami do 64% ee (schéma 3)4 . N N OSchéma 1 + N N O O O CpCo(CO)2 MCPBA O NC NC SiCl3 kat. (1-5mol%) O O (S)-(-)-Goniothalamin, 97% ee Ph R OH až 99% ee Schéma 2 R R R = fenyl, alkyl O OHClSiCl4 až 64% ee R H O R= Ar, alkyl, ArCH=CH, alkyl-CH=CH Ph H Schéma 3 kat. O kat. (1-5mol%) R R 1....

Národní úložiště šedé literatury : Nalezeno 52 záznamů.   1 - 10dalšíkonec  přejít na záznam:
Chcete být upozorněni, pokud se objeví nové záznamy odpovídající tomuto dotazu?
Přihlásit se k odběru RSS.