|
| |
|
|
Radiative processes of small molecules
Šimsová, Martina ; Soldán, Pavel (vedoucí práce) ; Čurík, Roman (oponent) ; Kalus, René (oponent)
Študované su radiatívne procesy astrochemického významu na diatómových systémoch. V zrážkach metastabilného hélia v triplet P-stave s katiónmi lítia je skúmaná radiatívna asociácia a v triplet S- stave radiatívna výmena náboja. Počítané sú aj doby života rovibračných stavov molekulového iónu HeLi+ v elektrónovom stave b triplet Sigma+. V zrážkach atómu kyslíka a katiónu uhlíka v ich základných stavoch je skúmaná radiatívna asociácia. Dokopy je spočítaných 17 účinných prierezov a rýchlostných konštánt pre procesy radiatívnej asociácie a jeden účinný prierez a rýchlostná konštanta pre proces radiatívnej výmeny náboja. Iónový systém HeLi+ je zaujímavý z pohľadu rekombinačnej éry, naopak tvorba CO+ formou radiatívnej asociácie môže byť relevantná v SN 1987A.
|
|
| |
|
|
Studium biologicky relevantních systémů v elektronicky excitovaných stavech
Zámečníková, Martina ; Soldán, Pavel (vedoucí práce) ; Bludský, Ota (oponent) ; Nachtigallová, Dana (oponent)
Dynamika excitovaných stavů izolovaných bází nukleových kyselin je charakteri- zována velmi krátkou dobou života, v řádu pikosekund, zajišťující fotostabilitu ge- netického kódu. V molekule nukleových kyselin spolu báze mohou interagovat po- mocí patrových interakcí (v rámci jednoho řetězce) nebo vodíkových vazeb (v rámci sousedních řetězců), což výrazně prodlužuje dobu života excitovaných stavů (v řádu nanosekund). Charakter těchto interakcí není dosud zcela objasněn, předpokládá se, že výrazně závisí na typu excitovaného stavu (π → π∗ ). Cílem práce bylo studovat dynamiku excitovaných stavů dimeru N-methylformamidu v komplexu s molekulami vody v excitovaných stavech n → π∗ charakteru. K tomu byla použita neadiabatická "surface hopping" dynamická studie používající multi-referenční popis k výpočtu hyperploch potenciální energie a neadiabatických spřažení. Výsledky ukazují, že ve vertikální oblasti delokalizovaná excitace v S2 stavu se během několika desítek fem- tosekund relaxuje do S1 stavu a lokalizuje na jednom monomeru. Během průběhu dynamiky charakter stavu osciluje mezi lokalizovaným a delokalizovaným. Srovnání s výsledky získanými pro dimery bez přítomnosti vody ukazuje, že hlavním činitelem, který...
|
|
|
Quantum dynamics of small molecules
Augustovičová, Lucie ; Soldán, Pavel (vedoucí práce) ; Čurík, Roman (oponent) ; Fišer, Jiří (oponent)
Tato práce se zabývá procesem tvorby molekulárních iontů v mez- ihvězdném prostoru, který plnil velmi významnou roli v raném vesmíru. Velká část práce je zaměřena na teoretickou studii kvan- tové dynamiky procesu radiativní asociace indukovanou převážně dipólovými přechody. V úvahu byly vzaty též kvadrupólové pře- chody, jejichž vliv na radiativní asociaci byl zkoumán vůbec poprvé. Dále byly určeny spektroskopické charakteristiky rovibronických přechodů vybraných diatomických iontů pro studii prostoročasové variability fundamentálních konstant. Mezi hlavní výstupy práce patří charakterizace procesu depopulace metastabilních hladin He (23S) a He (21S) vlivem radiativních srážek s vodíkovými, héliovými a lithiovými ionty, tj. He + A+ → HeA+ + hν. V rámci studie byly provedeny kvantově dynamické výpočty s použitím plně kvantového přístupu. Studované spontánní a stimulované procesy na konkrétní spinové varietě byly charakterizovány pomocí energeticky závislých účinných průřezů a teplotně závislých rychlostních koefi- cientů. Oproti dříve publikovaným studiím jiných autorů zde byly zahrnuty vysoce excitované elektronické stavy. Dosažené výsledky prokázaly, že a) spontánní radiativní asociace přispívá významně k depopulaci metastabilních atomů hélia v planetárních...
|
|
|
Radiative processes of small molecules
Šimsová, Martina ; Soldán, Pavel (vedoucí práce)
Študované su radiatívne procesy astrochemického významu na diatómových systémoch. V zrážkach metastabilného hélia v triplet P-stave s katiónmi lítia je skúmaná radiatívna asociácia a v triplet S- stave radiatívna výmena náboja. Počítané sú aj doby života rovibračných stavov molekulového iónu HeLi+ v elektrónovom stave b triplet Sigma+. V zrážkach atómu kyslíka a katiónu uhlíka v ich základných stavoch je skúmaná radiatívna asociácia. Dokopy je spočítaných 17 účinných prierezov a rýchlostných konštánt pre procesy radiatívnej asociácie a jeden účinný prierez a rýchlostná konštanta pre proces radiatívnej výmeny náboja. Iónový systém HeLi+ je zaujímavý z pohľadu rekombinačnej éry, naopak tvorba CO+ formou radiatívnej asociácie môže byť relevantná v SN 1987A.
|
|
|
Coupled clusters tailored by matrix product state wave functions
Antalík, Andrej ; Pittner, Jiří (vedoucí práce) ; Noga, Jozef (oponent) ; Soldán, Pavel (oponent)
Ústředním problémem teorie elektronové struktury je přesný výpočet korelačních energií, který může být poněkud komplikovaný, vzhledem k odlišnému původu statické a dynam- ické korelace. V této práci představuji soubor metod kombinujících efektivitu popisu dynamické korelace pomocí teorie spřažených klastrů (CC) s metodou renormalizační grupy matice hustoty, která je vhodná zejména pro popis silně korelovaných systémů. Spojení těchto přístupů je dosaženo pomocí externě korigované CC metody (tailored CC), která má tu výhodu, že nezvyšuje výpočetní náročnost nad rámec těchto dvou přís- tupů. Metoda byla úspěšně otestována na malých molekulách a následně implementována ve výpočetně efektivnější formě založené na lokálních párových přirozených orbitalech, umožňující výpočet molekul s tisíci bázových funkcí. Pro vyhodnocení přesnosti jsme vykonali řadu testovacích výpočtů, počínaje malými, leč náročnými systémy jakými jsou molekula dusíku nebo diradikál tetramethylenethanu, až po větší molekuly jako oxo- Mn(salen) či model Fe(II)-porfyrinu. 1
|
|
|
Potential energy surface of the HeNO+complex
Vranková, Veronika ; Soldán, Pavel (vedoucí práce) ; Bludský, Ota (oponent)
V tejto práci sme sa zaoberali konštrukciou plochy potenciálnej energie molekulárneho komplexu HeNO + z poskytnutých ab initio dát. Ako prvé sme odvodili kvali- tatívne korektný výraz pre interakčný Hamiltonián komplexu HeNO + pre ve©ké intermolekulárne vzdialenosti. Rozhodli sme sa pracova' v multipólovej aprox- imácii, ktorú je možné použi' práve pri ve©kých intermolekulárnych vzdialenos- tiach. Pre multipólový rozvoj sme použili formuláciu kartézskych tenzorov. Takýto interakčný Hamiltonián bol následne použitý ako porucha systému v poruchovej teórii intermolekulárnych síl, z ktorej sme odvodlili výraz pre elektro- statickú, indukčnú a disperznú energiu. Tento záver bol potrebný pre konštruk- ciu korektného reprodukčného jadra pre 1D RKHS interpoláčnú a extrapolačnú procedúru, ktorú sme skombinovali s Gaussovou-Legendrovou kvadratúrou. Napísali sme program v jazyku Fortran90, ktorý prislúcha našim teoretickým výsledkom a ktorého výstupom sú hodnoty interakčného potenciálu na vopred zvolených súradniciach. Taktiež sme určili globálne minimum a sedlové body plochy po- tenciálnej energie HeNO + komplexu. 1
|
|
|
Milne method and phase-amplitude method
Matějková, Markéta ; Soldán, Pavel (vedoucí práce) ; Čurík, Roman (oponent)
Vázané a kvazi-vázané stavy jednorozměrných systémů hrají v kvantové fyzice důleži- tou roli. V této práci řešíme Schrödingerovu rovnici numericky pomocí Milneho metody. Ukážeme vztah mezi Schrödingerovou a Milneho rovnicí. Je definována kvantová akce a funkce kvantizační podmínky. Najdeme energie vázaných stavů vybraných symetrických a asymetrických potenciálů. Je studována závislost energií vázaných stavů na počtu bodů a velikosti kroku. Rovněž analyzujeme vliv výběru "nastřelených" energií a počtu iterací. Poté upravíme Milneho rovnici a pomocí metody fáze a amplitudy ilustrujeme hledání rezonancí na příkladu diatomické molekuly. 1
|
|
|
Radiative processes of small molecules
Šimsová, Martina ; Soldán, Pavel (vedoucí práce)
Študované su radiatívne procesy astrochemického významu na diatómových systémoch. V zrážkach metastabilného hélia v triplet P-stave s katiónmi lítia je skúmaná radiatívna asociácia a v triplet S- stave radiatívna výmena náboja. Počítané sú aj doby života rovibračných stavov molekulového iónu HeLi+ v elektrónovom stave b triplet Sigma+. V zrážkach atómu kyslíka a katiónu uhlíka v ich základných stavoch je skúmaná radiatívna asociácia. Dokopy je spočítaných 17 účinných prierezov a rýchlostných konštánt pre procesy radiatívnej asociácie a jeden účinný prierez a rýchlostná konštanta pre proces radiatívnej výmeny náboja. Iónový systém HeLi+ je zaujímavý z pohľadu rekombinačnej éry, naopak tvorba CO+ formou radiatívnej asociácie môže byť relevantná v SN 1987A.
|
host ::
RSS.