|
|
β-Cyclodextrin conjugates with selectively methylated rims
Lebedinskiy, Konstantin ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Lhoták, Pavel (oponent) ; Kraus, Tomáš (oponent)
β-Cyklodextrinové konjugáty se selektivně methylovanými okraji Disertační práce se zaměřuje na studium konjugátů cyklodextrinu se selektivně metylovanými okraji a testování jejich potenciální použitelnosti pro zvýšení rozpustnosti a selektivní komplexaci pro specifické hosty. Hlavním cílem této práce je vývoj nových syntetických metod pro přípravu monofunkcionalizovaných derivátů β-cyklodextrinu se selektivně methylovanými okraji a jejich další transformace na funkční konjugáty. Práce je rozdělena do čtyř částí - příprava derivátů monoazido-β-cyklodextrinu se selektivně methylovanými okraji a některých konjugátů z nich; přímá transformace připravených azidů na odpovídající monoaminy a monohalogenidy umožňující syntézu dalších typů konjugátů; testování potenciálu připravených konjugátů pro zvýšení rozpustnosti tetracenu v různých médiích a selektivní extrakce jedné složky ze směsi steroidních látek; konečně práce zkoumá komplexaci některých derivátů noradamantanu s přírodními cyklodextriny a fenomén štěpení signálů hostů v jejich 13 C-NMR spektrech. Klíčová slova: konjugáty cyklodextrinu, bisCD, selektivní methylace, selektivní komplexace, zvýšení rozpustnosti
|
|
|
Synthesis of cyclodextrin derivatives suitable for binding to solid supports
Kasal, Petr ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Kraus, Tomáš (oponent) ; Lhoták, Pavel (oponent)
Syntéza derivátů cyklodextrinů vhodných pro vazbu na pevné nosiče Tato disertační práce studuje přípravu nových derivátů cyklodextrinu (CD) vhodných pro vazbu na pevné nosiče. Tato práce si klade za cíl vyvinout syntetické protokoly pro monosubstituované a selektivně persubstituované CD deriváty s permanentními kladnými náboji. Tyto sloučeniny mají potenciál být elektrostaticky vázány na negativně nabité nosiče, včetně silikagelu, oxidu hlinitého, Nafionu® , katexových pryskyřic atd. Oproti kovalentní vazbě je výhoda této elektrostatické vazby především snadná příprava a údržba. Ponořením pevného nosiče na definovanou dobu do roztoku nabitých CD derivátů by mělo být zajištěno spojení mezi kladně a záporně nabitými partnery. Tato práce je tedy rozdělena do několika částí. První část se zabývá přípravou sloučenin s neopentylovým skeletem (kotev) nesoucích kladné náboje vhodné pro iontovou vazbu se záporně nabitými pevnými nosiči a reaktivní funkční skupinu vhodnou pro reakci s deriváty CD. Jsou tu popsány první částečně úspěšné syntetické pokusy spolu s různými kinetickými studiemi odstupujících skupin provedenými NMR spektroskopií. Rovněž je popsána konečná syntéza kotev vyvinutých s potenciálem pro průmyslové využití. Druhá část popisuje syntézu nabitých fluorescenčních CD a necyklodextrinových...
|
|
|
Selectively substituted cyclodextrins for analytical and pharmaceutical applications
Benkovics, Gábor ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Lhoták, Pavel (oponent) ; Šindelář, Vladimír (oponent)
5 Selektivně susbstituované cyklodextriny pro analytické a farmaceutické aplikace Abstrakt Tato práce se zabývá selektivní modifikací cyklodextrinů. Jejím hlavním cílem je příprava a charakterizace mono- a persubstituovaných derivátů cyklodextrinu syntetizovaných regioselektivně a přímočaře. Práce je tedy rozdělena na dvě hlavní části popisující syntetické přístupy a aplikace modifikovaných cyklodextrinů jednak s jedním substituentem, jednak s více substituenty. První část představuje cyklodextrinové skelety s jednou chromoforní skupinou, jako je cinammylová, rhodaminylová, fluoresceinylová a eosinylová funkční skupina. Kompletní série regioisomerů monocinammylových derivátů α-CD byla připravena pomocí přímé alkylace a jejich samoskladné vlastnosti byly následně podrobně zkoumány pomocí metod dynamického rozptylu světla a NMR. Tento výzkum odhalil, že jednotlivé regioisomery (mono-6-O-, mono-2-O- a mono-3-O-cinnamyl-α-cyklodextriny) jsou schopny tvořit rozdílná supramolekulární uskupení pomocí intermolekulárních asociací. Byla vyvinuta rychlá metoda pro jednoznačnou identifikaci čistých regioisomerů na základě série změřených 2D spekter. Byly syntetizovány deriváty β-cyklodextrinu s xantinovým skeletem, představující další zástupce monosubstituovaných cyklodextrinů. Byly vyvinuty nové syntetické strategie...
|
|
|
Synthesis of cyclodextrin derivatives for organocatalysis
Chena Tichá, Iveta ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Lhoták, Pavel (oponent) ; Šindelář, Vladimír (oponent)
Syntéza cyklodextrinových derivátů pro organokatalýzu Tato disertační práce se zabývá přípravou nových cyklodextrinových (CD) derivátů vhodných pro organokatalýzu. Cílem této práce je připravit monosubstituované a disubstituované CD prekurzory a deriváty jako organokatalyzátory, které by bylo možné použít v různých enantioselektivních reakcích, provedených potenciálně ve vodě. V případě disubstituovaných CD derivátů bylo též nezbytné uvažovat o případných regioisomerech a pseudoenantiomerech těchto derivátů. Práce je tedy rozdělena do několika částí - příprava CD prekurzorů a derivátů pro organokatalýzu, příprava a separace regioisomerů a pseudoenantiomerů disubstituovaných CD derivátů a finální aplikace CD derivátů v různých enantioselektivních reakcích. Navíc je tato práce doplněna o molekulové modelování připravených CD derivátů a jejich katalytické aktivity in silico. První část práce se zabývá přípravou nových disubstituovaných CD prekurzorů jako čistých regioisomerů pro organokatalýzu, zejména se zabývá vývojem metody pro přípravu heterodisubstituovaného AC regioisomeru na primární straně α-CD. Tato část také zahrnuje stanovení poměru jednotlivých regioisomerů běžně používaných disubstituovaných α-CD intermediátů s ohledem na jejich možné využití jako prekurzorů v organokatalýze. Druhá část...
|
|
|
Selectively substituted cyclodextrins for analytical and pharmaceutical applications
Benkovics, Gábor ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Lhoták, Pavel (oponent) ; Šindelář, Vladimír (oponent)
5 Selektivně susbstituované cyklodextriny pro analytické a farmaceutické aplikace Abstrakt Tato práce se zabývá selektivní modifikací cyklodextrinů. Jejím hlavním cílem je příprava a charakterizace mono- a persubstituovaných derivátů cyklodextrinu syntetizovaných regioselektivně a přímočaře. Práce je tedy rozdělena na dvě hlavní části popisující syntetické přístupy a aplikace modifikovaných cyklodextrinů jednak s jedním substituentem, jednak s více substituenty. První část představuje cyklodextrinové skelety s jednou chromoforní skupinou, jako je cinammylová, rhodaminylová, fluoresceinylová a eosinylová funkční skupina. Kompletní série regioisomerů monocinammylových derivátů α-CD byla připravena pomocí přímé alkylace a jejich samoskladné vlastnosti byly následně podrobně zkoumány pomocí metod dynamického rozptylu světla a NMR. Tento výzkum odhalil, že jednotlivé regioisomery (mono-6-O-, mono-2-O- a mono-3-O-cinnamyl-α-cyklodextriny) jsou schopny tvořit rozdílná supramolekulární uskupení pomocí intermolekulárních asociací. Byla vyvinuta rychlá metoda pro jednoznačnou identifikaci čistých regioisomerů na základě série změřených 2D spekter. Byly syntetizovány deriváty β-cyklodextrinu s xantinovým skeletem, představující další zástupce monosubstituovaných cyklodextrinů. Byly vyvinuty nové syntetické strategie...
|
|
|
Syntéza a vlastnosti monosubstituovaných derivatů cyklodextrinů
Řezanka, Michal ; Jindřich, Jindřich (vedoucí práce) ; Kraus, Tomáš (oponent) ; Lhoták, Pavel (oponent)
Tato disertační práce se zabývá syntézou monosubstituovaných derivátů cyklodextrinů a zkoumáním jejich vlastností. Reakcí allyl nebo cinnamylbromidu s -cyklodextrinem následovanou peracetylací zbývajících hydroxylových skupin byla připravena série peracetylovaných 2I -O-, 3I -O- a 6I -O- alkylovaných -cyklodextrinů ve výtěžcích až 27 %. Oxidativním štěpením dvojné vazby peracetylovaných allyl nebo cinnamyl derivátů byly připraveny peracetylované 2I -O-, 3I -O- a 6I -O-formylmethyl nebo karboxymehyl--cyklodextriny, které jsou užitečnými prekurzory pro přípravu téměř neomezeného množství regioselektivně monosubstituovaných derivátů - cyklodextrinu. Dále byla navržena jednoduchá metoda pro rozpoznání jednotlivých 2I -O-, 3I - O- a 6I -O- peracetylovaných cyklodextrinů pouze z 1 H NMR spectra. Zkříženou metathesí monoallyl -, - a -cyklodextrinů s perfluoralkylpropeny byly připraveny příslušné monosubstituované fluorované deriváty cyklodextrinů. Reakce byly provedeny za standardních podmínek ve výtěžcích dosahujících 50 %. Měření dynamického rozptylu světla potvrdila schopnost připravených sloučenin tvořit ve vodných roztocích agregáty o velikostech od desítek do tisíců nanometrů. Regiospecificky monosubstituované karboxymethyl--cyklodextriny byly úspěšně použity pro enantiomerní separaci...
|
host ::
RSS.