Národní úložiště šedé literatury Nalezeno 10 záznamů.  Hledání trvalo 0.01 vteřin. 
Synthesis and applications of fluorophosphonates
Cherkupally, Prabhakar ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Hermann, Petr (oponent) ; Kvíčala, Jan (oponent)
Úvodní část této práce pojednává o chemii organofluorových sloučenin včetně elektronických vlivů fluoru v organických molekulách, sterických efektů, lipofilních a jiných charakteristik. Rovněž je zde stručně zmíněno využití a důležité vlastnosti organofluorových sloučenin. Dále je popsán souhrn syntetických metod jejich přípravy, jako jsou moderní způsoby fluorace a enantioselektivní fluorace nebo fluoralkylační metody. Též je zmíněna chemie fluorovaných fosfonátů včetně způsobů jejich přípravy, důležitých aplikací a také chemie α,α-difluorfosfonátů. Výsledky práce a diskuze popisují využití diethyl-trifluormetylfosfonátu při nukleofilních trifluormetylacích různých elektrofilních substrátů. Dále je vysvětlena efektivní stereoselektivní syntéza fluorvinylfosfonátů, využívající bazicky vyvolanou eliminaci HF α,α-difluorfosfonátů. Dále je popsána syntéza mnoha nových, strukturně odlišných látek obsahujících difluorfosfonátovou skupinu pomocí reakce diethyl difluormetylfosfonátu s různými α,β-nenasycenými karbonylovými sloučeninami, Michaelovskými akceptory a iminy. Též je pojednáno o předběžných experimentech zabývajících se nukleofilními reakcemi diethyl difluormetylfosfonátu s různými elektrofily a přípravě difluormetyl fosforylového radikálu z difluormetylfosfonátového karbaniontu prostřednictvím...
Application of fluoroalkyl hypervalent iodine reagents in C-H functionalization of small molecules and aromatic amino acid residues
Rahimidashaghoul, Kheironnesae ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent) ; Urban, Milan (oponent)
SOUHRN Chemie fluoralkylových činidel hypervalentního jódu dosáhla v posledních letech velkého uplatnění. Jak je nastíněno v úvodu práce, tyto sloučeniny jsou vysoce atraktivní jako potenciální léčiva, pokročilé materiály a agrochemikálie. Navzdory tomuto širokému využití fluoralkylových činidel hypervalentního jódu, jejich aplikace v biologických studiích není příliš rozvinutá. Cílem této práce je vývoj nových metod probíhajících za mírných podmínek a bez využití kovů, které by vedly k aplikaci v biologických studiích. V této práci byly prozkoumány dva druhy využití fluoralkylových činidel hypervalentního jódu pro značení biomolekul. První část práce se zabývá využitím již dříve zmíněných Togniho CF3 činidel a jejich tetrafluorethylových analogů při radikálových fluoralkylacích elektronově bohatých substrátů jako jsou deriváty indolu a pyrrolu s využitím askorbátu sodného jako redukčního činidla. Tato transformace poskytuje trifluormethylované a 1,1,2,2-tetrafluorethylované produkty ve středně dobrých až vysokých výtěžcích. Tato činidla byla také použita pro značení několika peptidů a proteinů obsahujících aromatické aminokyseliny. Pomocí výše zmíněné reakce byly tyto peptidy a proteiny obsahující elektronově bohaté aromatické řetězce jako Trp, Phe, Tyr a His fluoralkylovány s vysokou selektivitou vůči...
Utilization of N-fluoroalkyl-1,2,3-triazoles in organic synthesis
Markos, Athanasios ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent) ; Hanusek, Jiří (oponent)
Athanasios Markos Abstrakt Tato práce se zabývá denitrogenativními transformacemi N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů, snadno dostupných heterocyklů prostřednictvím azido-alkynové cykloadiční reakce katalyzované měďnými solemi bezpečných a stabilních N-fluoralkyl azidů a alkynů. Úvodní kapitola popisuje obecné přístupy k 1,2,3-triazolům, známé metody přípravy N1- ,-difluoralkyl-1,2,3-triazolů a reakce N1-substituovaných 1,2,3-triazolů, jednak katalyzované přechodnými kovy a jednak nekatalyzované. V první části práce jsou popsány reakce N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů katalyzované rhodiem. Tyto reakce poskytují v přítomnosti vhodných činidel přístup k pětičlenným N- fluoralkylovaným heterocyklům, 2-fluoralkyl oxazolům a ketamidům. Ve druhé části práce jsou diskutovány transformace N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů zprostředkované Brønstedovými a Lewisovými kyselinami vedoucí ke stereodefinovaným N-alkenylovým sloučeninám, jako jsou enamidy, eniminy, amidiny a další. Robustnost metody je předvedena na syntézách v gramovém měřítku a přípravě analogu léčiva. Závěrečná část práce popisuje tepelně indukovaný přesmyk N-fluoralkyl-1,2,3-triazolů na 3-fluoralkyl-2H-aziriny a uvádí předpokládaný mechanismus této reakce.
Azidoperfluoroalkanes: Synthesis and Application
Blastik, Zsófia Eszter ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Církva, Vladimír (oponent) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent)
Zavedení trifluormethylové a perfluoralkylové skupiny do organických molekul představuje jedno z hlavních témat syntetické organofluorové chemie. Existuje řada metod pro zavedení CF3 skupiny na atom uhlíku, kyslíku a síry. Naopak metody pro syntézu N-trifluor-methylovaných a N-perfluoralkylovaných sloučenin jsou velmi omezené a vývoj nových přístupů k jejich syntéze je vysoce žádaný. Nedostatek těchto sloučenin nás vedl k vývoji činidel schopných přenosu perfluoralkylové skupiny na atom dusíku, kde jsme jako vhodná činidla zvolili azidoperfluoralkany. Tato práce se zabývá syntézou a aplikací perfluoralkylazidů. První část popisuje přípravu azidoperfluoralkanů. Po aktivaci fluoridem cesným může TMSCF3 přenést trifluormethylovou skupinu na elektrofilní azid za vzniku žádaného azidotrifluormethanu. Azidoperfluoralkany s delším uhlíkatým řetězcem byly připraveny podobným způsobem vycházejícím z příslušného organosilanu. Rozdílný syntetický přístup byl použit pro přípravu azidoperfluorethanu, kde byl při reakci pentafluorethanu s n BuLi generován perfluorethylový anion, k němuž byl následně přidán tosylazid. Fluorované azidy byly izolovány pomocí destilace s vhodným rozpouštědlem. Druhá část se zabývá syntetickým potenciálem azidoperfluoralkanů. Tyto azidy vykazovaly velkou reaktivitu v azido-alkynových...
Synthesis and reactivity of hypervalent sulfur fluorides
Ajenjo, Javier ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Jahn, Ullrich (oponent) ; Cibulka, Radek (oponent)
Pentafluorsulfanylová skupina vykazuje pozoruhodné a jedinečné vlastnosti, zahrnující velký dipólový moment, vysokou elektronegativitu, lipofilitu nebo termální a chemickou stabilitu. Doposud bylo nicméně vyvinuto pouze několik syntetických metod pro přípravu arylpentafluorsulfanylových sloučenin. Cílem této práce je zvýšení dostupnosti a přístupnosti arylpentafluorsulfanylových sloučenin. V první části této práce je popsána syntéza arylsulfopentafluoridů pomocí fluorace diaryldisulfidů elementárním fluorem. Dnes se tato syntetická strategie používá v průmyslu v multikilogramovém měřítku. Tato syntetická metoda je však omezena pouze na 3- a 4-nitro-1- (pentafluorsulfanyl)benzeny. Stejným způsobem byla v této práci provedena syntéza různě para-, meta- a ortho-substituovaných-(pentafluorsulfanyl)benzenů. Druhá část práce se zabývá derivatizací arylsulfopentafluoridů, kde pomocí přímé fluorace 3-nitro- 1-(pentafluorsulfanyl)benzenu vzniká 3-fluor-5-nitro-1-(pentafluorsulfanyl)benzen. Tato sloučenina byla dále drivatizována dvěma odlišnými přístupy: nukleofilní aromatickou substitucí (SNAr) a pomoci takzvané VNS reakce.
Využití sloučenin hypervalentního jodu a MBH karbonátů v organokatalýze
Kamlar, Martin ; Veselý, Jan (vedoucí práce) ; Pour, Milan (oponent) ; Beier, Petr (oponent)
Organokatalýza spolu s katalýzou přechodnými kovy a enzymovou katalýzou hraje významnou úlohu v asymetrické organické syntéze. V rámci organokatalýzy zaujímají důležitou úlohu aminy, které se často využívají jako organické katalyzátory. Tato práce se zabývá jednak využitím sloučenin hypervalentního jodu v kombinaci s aminovou katalýzou, a též využitím Morita-Baylis-Hillmanových karbonátů v rámci organokatalytických allylových substitučních reakcí. V první části zaměřené na sloučeniny hypervalentního jodu byla vyvinuta metodika organokatalytické enantioselektivní α-selenylační reakce substituovaných nasycených aldehydů pomocí 1,2-difenyldiselanu za využití mírných oxidačních vlastností bis(acetoxy)jodbenzenu. Reakce je katalyzována komerčně dostupným MacMillanovým katalyzátorem první generace. Produkty reakce byly získány ve výtěžcích 51-70 % a enantiomerních přebytcích 95-99 %. Navržená metoda byla rozšířena na deriváty oxoesterů za katalýzy terciárními aminy nebo kvarterními amoniovými solemi. Vedle selenylačních reakcí byla studována možnost tvorby C-C vazeb za využití sloučenin hypervalentního jodu. Konkrétně jsme se zaměřili na elektrofilní alkynylační reakce vhodných nukleofilních substrátů pomocí sloučenin hypervalentního jodu nesoucích acetylenovou jednotku. Jako vhodné substráty se ukázaly...
Sulfur-based reagents for nucleophilic and radical introduction of tetrafluoroethyl and tetrafluoroethylene groups
Chernykh, Yana ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent) ; Církva, Vladimír (oponent)
Univerzita Karlova v Praze, Přírodovědecká fakulta Katedra organické chemie Ing. Yana Chernykh Sirné reagenty pro nukleofilní a radikálové zavedení tetrafluorethylových a tetrafluorethylénových skupin Disertační práce Praha 2014 ABSTRAKT Tento projekt byl zacílen na vývoj nových metodologií (syntetických postupů) pro selektivní zavedení tetrafluorethylových a tetrafluorethylénových skupin do organických molekul. Výzkum byl zaměřen na reaktivitu fluorovaných sulfonů a sulfidů jako tetrafluoralkylačních reagentů. V části Úvod této disertační práce jsou nastíněny hlavní aspekty organofluorové chemie a je zde také ilustrován efekt fluoru na fyzikální, chemické a biologické vlastnosti organických sloučenin. Jsou popsány obecné syntetické metody pro selektivní zavedení atomů fluoru a fluoralkylových skupin do organických molekul. Zvláštní pozornost je věnována reaktivitě a použití látek s CF2CF2 skupinou v souvislosti s obtížemi v syntetických přístupech při tetrafluoralkylaci. Část Výsledky a diskuze popisuje reaktivitu čtyřech nových fluorovaných organosirných reagentů jako tetrafluorethylových a tetrafluorethylénových stavebních bloků. Použití těchto reagentů jako různých karbaniontových a radikálových syntonů se ukázalo být výhodné při zavádění CF2CF2 skupin. Je popsána úspěšná syntetická strategie založená...
Nukleofilní zavedení fluorovaných funkčních skupin pomocí organofosforových sloučenin.
Opekar, Stanislav ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Veselý, Jan (oponent) ; Kvíčala, Jaroslav (oponent)
Úvodní část této práce pojednává o chemii organofluorových sloučenin, zejména jsou zde zpracovány způsoby přípravy organických fluorovaných látek s důrazem na fluoralkylační metody. Dále je popsána chemie fluorovaných fosfonátů, zejména způsoby přípravy fluorovaných fosfonátů, jejich reaktivita a biologická aktivita. Rovněž je zde stručně zmíněna reaktivita derivátů fluormethanu, především reaktivita diethyl-fluormalonátu a fluorbisfenylsulfonylmethanu. Výsledky práce a diskuze popisují reaktivitu tří fluorovaných fosfonátů: tetraethyl- fluormethylenbisfosfonátu, diethyl-fluorfenylsulfonylfosfonátu a dosud nepopsaného diethyl- fluornitromethylfosfonátu. Tyto fluorované fosfonáty můžeme zařadit do skupiny nukleofilních monofluoralkylačních činidel, jsou to tedy výchozí látky vhodné pro syntézu složitějších organických molekul obsahujících atom fluoru. Výsledky pojednávají o reaktivitě, zejména o alkylačních reakcích, Hornerových-Wadsworthových-Emmonsových reakcích a konjugovaných adicích, výše zmíněných fluorovaných fosfonátů. Byly zkoumány i další syntetické metody jako Mitsunobuova reakce nebo palladiovými komplexy katalyzovaná allylace, ovšem jejich využití v případě výše uvedených fluorovaných fosfonátů nebylo příliš úspěšné. Experimentální část pojednává o podrobných experimentálních postupech...
Synthesis and applications of fluorophosphonates
Cherkupally, Prabhakar ; Beier, Petr (vedoucí práce) ; Hermann, Petr (oponent) ; Kvíčala, Jan (oponent)
Úvodní část této práce pojednává o chemii organofluorových sloučenin včetně elektronických vlivů fluoru v organických molekulách, sterických efektů, lipofilních a jiných charakteristik. Rovněž je zde stručně zmíněno využití a důležité vlastnosti organofluorových sloučenin. Dále je popsán souhrn syntetických metod jejich přípravy, jako jsou moderní způsoby fluorace a enantioselektivní fluorace nebo fluoralkylační metody. Též je zmíněna chemie fluorovaných fosfonátů včetně způsobů jejich přípravy, důležitých aplikací a také chemie α,α-difluorfosfonátů. Výsledky práce a diskuze popisují využití diethyl-trifluormetylfosfonátu při nukleofilních trifluormetylacích různých elektrofilních substrátů. Dále je vysvětlena efektivní stereoselektivní syntéza fluorvinylfosfonátů, využívající bazicky vyvolanou eliminaci HF α,α-difluorfosfonátů. Dále je popsána syntéza mnoha nových, strukturně odlišných látek obsahujících difluorfosfonátovou skupinu pomocí reakce diethyl difluormetylfosfonátu s různými α,β-nenasycenými karbonylovými sloučeninami, Michaelovskými akceptory a iminy. Též je pojednáno o předběžných experimentech zabývajících se nukleofilními reakcemi diethyl difluormetylfosfonátu s různými elektrofily a přípravě difluormetyl fosforylového radikálu z difluormetylfosfonátového karbaniontu prostřednictvím...
Analysis of novel members of FAHFA lipid class derived from omega 3-PUFA by LC-MS/MS and LC-MS/MS/MS
Rombaldová, Martina ; Kuda, Ondřej ; Březinová, Marie ; Slavíková, Barbora ; Pošta, Martin ; Beier, Petr ; Janovská, Petra ; Veleba, J. ; Kopecký Jr., J. ; Kudová, Eva ; Pelikánová, T. ; Kopecký, Jan
White adipose tissue (WAT) is a complex organ with both metabolic and endocrine functions. Dysregulation of all of these functions of WAT, together with low-grade inflammation of the tissue in obesity, contributes to the development of insulin resistance and type 2 diabetes. Omega-3 polyunsaturated fatty acids (PUFA) of marine origin play an important role in resolution of inflammation and exert beneficial metabolic effects. Using LC-MS/MS method, we elucidated the structures of novel members of fatty acid esters of hydroxy fatty acids (FAHFA), which were present in murine and human serum and WAT after omega-3 PUFA supplementation in diet. These compounds contained DHA esterified to 9- and 13-hydroxyoctadecadienoic acid (HLA) termed 9-DHAHLA and 13-DHAHLA, and were synthesized in WAT. Our results document the existence of novel lipid mediators, which are involved in the beneficial anti-inflammatory effects attributed toomega-3 PUFA, in both miceandhumans.

Chcete být upozorněni, pokud se objeví nové záznamy odpovídající tomuto dotazu?
Přihlásit se k odběru RSS.